青海大学-无机化学-第一章s区元素.ppt
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1、面向21世纪课程教材,无机化学 教材 大连理工大学 主讲 曹建芳,第三篇 元素化学,第一章 s区元素第二章 p区元素(一)第三章 p区元素(二)第四章 d区元素(一)第五章 d区元素(二),元素的丰度,化学元素在地球系统中的平均含量称为丰度。通常用克拉克(clark)值表示(质量百分比或原子百分比)。,质量clark值 O Si Al Fe Ca Na K Mg Ti H C Mn 47 28 8.8 5.1 3.6 2.6 2.6 2.1 0.6 0.15 0.1 0.09原子clark值 O Si H Al Na Ca Fe Mg K Ti P Cl C Mn 54 18 14 5.6 2
2、.3 1.7 1.6 1.6 0.8 0.2 0.07 0.054 0.05 0.032,人体元素,O C H N Ca P K S Na Cl Mg65 18 10 3 2 1 0.35 0.25 0.15 0.15 0.05,地壳中元素的丰度,人体必需的元素,自然界元素分布,1.2 s区元素概述,1.5 锂、铍的特殊性 对角线规则,1.4 s区元素的化合物,1.3 s区元素的单质,第一章 s区元素,1.1 氢,1.氢在自然界的分布:(1)氢是宇宙中最丰富的元素 地壳三界(大气、水、岩石):以化合物形式存在,原子百分比:17%.仅次于氧,排第二位.(整个宇宙充满了氢):是太阳大气的主要成份:
3、原子百分比:81.75%是木星大气的主要成份:原子百分比:82%,(2)氢的同位素,(氕,H):丰度最大,原子百分比:99.98%(氘,D):丰度可变.平均原子百分比:0.016%(氚,T):放射性同位素.在大气层,宇宙射线裂变产物中:1021个H含有一个31H.,1.1 氢,人造同位素:,:,+,+,三种同位素,核外均为1e,所以化学性质相似,但质量1,2,3相差较大,所以导致了它们的单质,化合物物理性质上的差异.H2.b.p:20.2 K,D2.b.p:23.3 K,2.氢的成键特征:由于氢的电子结构:1s1.且电负性为x=2.2,所以它与其他元素的原子化合时,有以下几种成键情况:(1)形
4、成离子键:KH,NaH,CaH2.离子型氢化物:H,(2)形成共价键:,a.形成非极性共价键:如H2单质,表现0氧化态.,b.形成极性共价键:与非金属元素的原子化合:HCl,HBr,H2O,等,表现”+1”氧化态.,(3)独特的键型,a.氢原子可以填充到许多过渡金属晶格的空隙中,形成一类非整比化合物,一般称之为金属氢化物.例:ZrH1.75和LaH2.78,b.在硼氢化合物(如B2H6)和某些过渡金属配合物中均以桥键存在:,B:利用sp3杂化轨道,与氢形成三中心两电子键。(氢桥),记作:,要点:B的杂化方式,三中心两电子氢桥键。,c.氢键:在含有强极性键的共价氢化物中(例H2O,HF,HCl,
5、NH3中)由于氢原子与一个电负性很强的原子相结合,共用电子对强烈偏向电负性强的原子使氢变成近乎裸露的H+,可以与另一个电负性高,有孤对电子的原子形成氢键。,冰的空间构型,3.氢的性质和用途(1)单质氢a.物理性质:,HH:无色可燃气体。273K时,1dm3水溶解0.02dm3H2。分子量最小。分子间作用力弱,所以难 液化,20K时才液化。密度最小,比空气轻14.38倍,故常用 来填充气球。,74pm,b.化学性质:HH D=436KJ/mol 比一般单键 高,接近双键的解离能。所以常温下 惰性,但特殊条件下反应迅速进行。,i.与卤素反应:H2+F2 2HF(低温,暗处,爆炸,激烈)H2+Cl2
6、 2HCl(h光照,点燃,才能反应)H2+Br2 2HBr(h光照,点燃,才能反应)H2+I2 2HI(高温反应,且可逆),.与氧反应:2H2+O2 2H2O注:H2在O2中安全燃烧生成H2O,温度可达 3273K,故可切、焊金属。,爆炸混合物:H2:O2=2:1(体积比),或H2含量:667%(氢气空气混合物),.与金属氧化物、卤化物反应制高纯金属 CuO+H2 H2O+Cu(加热)Fe3O4+4H2 4H2O+3Fe(加热)WO3+3H2 3H2O+W(加热)TiCl4+2H2 4HCl+Ti(加热),.与CO、不饱和烃反应:CO+2H2 CH3OH CH2=CH2+H2 CH3CH3 有
7、机反应.与活泼金属反应:高温下:2Na+H2 2Na H 制离子型氢化物方法 Ca+H2 Ca H2结论:H2的化学性质以还原性为主要特征。,(2).原子氢a.制备:H2 2 H(电弧或低压放电)H仅存在半秒钟,又结合为H2,放热。b.应用:原子氢焰:将原子氢流通向金属表面,则形成H2时放 热,可达4273K高温,用于焊接高熔点金属。c.化学性质:强还原性.与Ge、Sn、As、Sb、S直接反应:As+3H As H3 S+2H H2S,.还原金属氧化物和卤化物:CuCl2+2H 2HCl+Cu.还原金属含氧酸盐:BaSO4+8H BaS+4H2O,4.氢的制备:(1)实验室法:.Zn+2HCl
8、 ZnCl2+H2(Fe)(H2SO4).用Pd、Ni吸附H2 高纯H2,加热,.电解法:25%的KOH或NaOH电解液:阴极:2H2O+2e H2+2OH 阳极:4OH-4e O2+2 H2O,(2)工业制备法:.氯碱工业制H2:电解饱和食盐水:阴极:2H2O+2e H2+2OH 阳极:2Cl-2e Cl2.C还原水蒸气:C(赤热)+H2O(g)H2+CO(水煤气)直接做工业燃料。,纯化 H2:CO+H2+H2O(g)CO2+2H22106Pa(20atm),水洗去CO2 H2(纯).甲烷催化分解或水蒸气转化:CH4 C+2H2 CH4+H2O CO+3H2,红热Fe2O3,.烷烃脱H2:C
9、2H6(g)CH2=CH2+H2(直接合成氨),(3)野外生氢H2:Si+2NaOH(aq)+H2O 2H2+Na2SiO3 Si(s)+2NaOH(s)+Ca(OH)2(s)2H2+Na2SiO3+Ca,5.氢化物:氢与其它元素形成的二元化合物叫氢化物。(周期表中除稀有气体外,其它大多数元素均可与氢直接或间接形成氢化物)。根据元素电负性不同,氢化物分三种类型:(1)离子型氢化物:H2与A、A(除Be)生成的氢化物,H,(Si、Fe粉),2M+H2 2MH(M:A)NaCl晶型 M+H2 MH2(M:A)金红石 TiO2晶型,(2)金属型(过渡型)氢化物:Cu、Zn、BB、B:Cr、族:Pd、
10、Ni 可与 H2 生成稳定的松散氢化物.Pt:任何条件下不生成氢化物,但铂或镍在表面与H2形成吸附氢化物,从而使Pt在加H2催化中起很重要的作用。,a.组 成:整比:PdH、CrH2、ZnH2 非整比:LaH2.87、VH0.56等b.物 性:具有金属外观特征,有光泽,能导电。加热 H原子逸出可得高纯H2。(3)分子型氢化物:P区元素(除稀有气体、In、Tl),在一定条件下均与H2生成分子型氢化物。根据Lewis结构中的电子数或键数的差异,有三种形式。,.富电子氢化物:NH3、H2O、HF及同族氢化物:中心原子成键后有剩余的孤对电子,未参与成键,其分子结构可用VSEPR(价层电子对互斥理论)规
11、则推测。,.满电子氢化物:CH4及同族氢化物,中心原子价电子全部成 键,无剩余非键电子。,a.形式:.缺电子氢化物:B2H6:B中心原子未满足8e,有2个3C2e键。,6.氢能源:1Kg H2完全燃烧放热120918KJ,故是高能燃料,无污染、环保型燃料。目前有关氢能源研究,存在着三大课题:发生、储存、利用。(1)发生:从能量的观点看,利用太阳能光解海水最适宜。目前的研究均以过渡金属配合物为催化剂,光解海水远未达到生产规模。(2)储存:因密度小,不安全,装运难度大.目前使用高压容器储存。使用不便,有危险。很多人正在从事金属氢化物的可逆储氢研究。,但Pd、U均为贵金属,不经济,也有人正在从事多组
12、分金属合金氢化物的研究,LaNi5+3 H2 LaNi5H6,LaNi5合成方便,价格低,空气中稳定,储氢量大,很有发展前途。180-200mlH2/g.,对于使用氢能源最近也有一些反面的看法,清洁能源未必清洁美国学者提出氢能可能损伤 臭氧层,氢燃料被誉为清洁燃料而大行其道,并有取代矿物燃料的态势,但发表在2004年6月13日美国科学杂志上的一篇论文却提出异议:氢燃料的大力推广和使用,会加大对可有效防止地球遭受紫外线辐射的臭氧层的损害。文中表示:这一论断并不能防止氢燃料电池的发展,但当人们考虑到可能需要采取某些措施以防止氢燃料燃烧带来的环境恶化时,会对这一观点予以重视。,与燃烧后产生大量污染空
13、气的温室气体的矿物燃料不同,氢燃料电池在释放能量后产生的仅仅是水,因此氢燃料一直被看做是发展前景绝佳的清洁能源。布什总统将发展氢能源作为优先考虑的高等能源,氢能源便成为有关能源的辩论中最有力而时髦的字眼。美国国会计划在氢能源研究方面再投入几十亿美元的专款,布什政府也在讨论如何进一步在国际社会推进氢能源发展。,但是在这篇论文里,来自加利福尼亚科技学院的研究者们提出了这样一种可能性:即氢能源并非自始至终都无碍于环境。如果氢燃料完全取代了矿物燃料,1020的氢可能会在车辆或发电站的输送管道、贮藏设备、处理设备和燃料电池中泄漏。氢分子重量轻,极易向天空扩散,大量使用氢燃料后,在使用过程中释放出的氢分子
14、与自然环境中的氢分子加在一起,数量将是原来的3倍。它们升到平流层后会被氧化形成水。这将降低平流层的温度并干扰臭氧层的化学物质,令北极与南极上空的臭氧层空洞增大,损害面积甚至将达8。,15Km,50Km,O3,大气层,UV射线,臭氧层的作用毋庸置疑,它可以阻挡来自太阳的紫外线照射,人类接受紫外线照射时间过长会患上皮肤癌、白内障等疾病。加利福尼亚理工学院的研究员们认为,在限制使用含氯氟烃的国际条约的制约和保护下,臭氧层损耗可得到控制。但一旦平流层的氢浓度迅速增加,臭氧层的恢复进度将大为延误 德国科学家警告氢能源会破坏臭氧层 德国科学家对八国集团和欧盟有关加快开发氢能源技术的策略提出了批评。德国化学
15、家协会成员于尔根梅茨格说,未来能源全面转向氢能源可能会带来负面效应。,1.2 s区元素概述,碱金属(IA):ns1 Li,Na,K,Rb,Cs,Fr碱土金属(IIA):ns2 Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra 都是活泼金属。,碱金属和碱土金属的通性,第IA族包括锂、钠、钾、铷、铯和钫六种元素,由于它们的氢氧化物都是易溶于水的强碱,所以称它们为碱金属元素。其中钫是放射性元素。,第IIA族包括铍、镁、钙、锶、钡和镭六种元素,由于钙、锶和钡的氧化物在性质上介于“碱性的”碱金属氧化物和“土性的”难熔的氧化物Al2O3之间,所以称它们为碱土金属。现在习惯上把铍和镁也包括在内,统称为碱土金属元素。其中镭
16、是放射性元素。,A,A,LiNaKRbCsFr,BeMgCaSrBaRa,表1-1 碱金属元素的一些基本性质,碱金属是活泼性最强的金属元素,都是强还原剂,表1-2 碱土金属元素的一些基本性质,碱土金属仍是活泼性相当强的金属元素,也是强还原剂,,易与H2直接化合成MH、MH2离子 型化合物;2.与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;3.与其他非金属作用形成相应的化合物;4.易与H2O反应(除Be、Mg外)。,注:它们的活泼性有差异,通性:,原子半径增大电离能、电负性减小金属性、还原性增强,IA IIALi BeNa MgK Ca Rb SrCs Ba,原子半径减小电离能、电负性增大金属性、还
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- 青海 大学 无机化学 第一章 元素
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