GB_T 33285.2-2024 皮革和毛皮 烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚的测定 第2部分：间接法.docx

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1、ICS59.140.30CeSY46GB中华人民共和国国家标准GB/T33285.22024代.GB/T3328-2016皮革和毛皮烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醴的测定第2部分：间接法1.eatherandfurDeterminationofUlkyiphenolsandethoxylatedalkylphenolsPart2:lndircctmethod(ISO18218-2:2019,1.eatherDeterminationofethoxylatedalkylphenols-Part2:lndirectmcthod,MOD)2024-03-15发布2024-10-01实也国家市场监督管理总局国

2、家标准化管理委员会本文件按照GBT1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规Wn的规定起草。本文件是GB/T33285皮革和毛皮烷基酚及烷基酚聚辄乙炀睡的测定的第2部分.GB33285已经发布了以下部分I一一第2部分：间接法，本文件代科GB.T33285-2016皮中和毛皮化学试脸壬基酚及壬基酚聚林乙饰碓含显的测定3,与GBa33285-20l6相比.除结构性询整和编辑性改动外,生婴技术变化如下r增加J标准可测定的烷茹酚聚领乙笳雏的种类,扩大/标准的适用范围（见第1章,2016年版的第1章）：一一细化了原理（见第，1章，2016年版的第3章）；一一增加了烷葩酚及烷基酚聚犯

3、乙烯随标准品的种类（见表D:一一更改了烷基酚及烷基的聚氯乙傩酸溶液的质量浓度（见5.115.M.2016年版的I.10、4.11）:增加了内标溶液（见5.15、5.16）：一一删除了“油浴根”“移液管”平底燃旗-和“玻璃纤维过池2T等仪器设备（见2016年版的第5章）；-JflfiIlT快速定出渔级”和“离效液相色谱仪”等材料和仪瑞设备（见第5章、第6堂）：-更改“其塞椎形瓶.100m1.”为“萃取瓶.可密封”（见6.8.2016年版的5.2）;一更改了萃取过程中跋酸钠的加入fit.增加了对超声波发生器的尔度控制要求及GC-MS分析时内标溶液的加入（见8.1,2016年版的7一1）：一一增加了

4、对皮革或毛皮加工助剂样液的制品过程（见8.2）;一一更改了空白试验（见8.3.2016年版的7.7）：增加1高效液相色谱分析方法（见&4.I.D；一一更改了烷葩的测定时正己烷的加入业，明确了琉酸钠的使用量，增加了对两相分离效果不好时的处理说明（见8.4.1.2,2016年版的7.2）：一一更改了碘化铝的用垃和回流时间（见8.4.2.2,2016年版的7.3）:一一细化了标准I：作曲线的绘制（见8.6,2016年版的7.6）：一一更改了计算公式，增加了内标法的计0公式（见92-9.3,2016年版的78）;更改“检测Rr为“定量限”，并更改1回收率耍求（见10.1和10.3,2016年版的7.9

5、和第8聿）;一一更改了试验报告的内容（见第八堆，2016年版的第9点）.本文件修改采用ISO18218-2:2019皮革烷基酚聚氯乙煽根的测定第2部分r间接法9本文件与ISO18218-2:2019相比,花结构上有较多调整.两个文件之间的结构编号变化对照览表见附录A,本文件与IsO18218-2:2019相比，存在较多技术差异，在所涉及的条款的外侧页边空白位跣用斗苴单战（1）迸行了标示.这些技术差异及其原因一览表见附录B,本文件做了下列编辑性改动：一一更出了标准名称；一一增加了部分化学物质的化学式；一将NPE0.和OPEOl统更改为NPEO和OPEO;删除了正己烧的注：一一增加了部分内容的电条

6、编号：-更改了HP1.C中检制器的说明,增加了DAD检测器的定性波长:墙加了对GC及MS参数的说明：一删除了GC色谱柱的举例.请注意本文件的某些内容可能涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的选任.本文件由中国轻工业联合会提出.本文件由全国皮革工业标准化技术委员会(SACTC252)归口。本文件起草单位;浙江方圆皮革轻纺检测认证有限公司，陕西科技大学、江苏中妨联检验技术服务有1公司、中轻检物认证有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司.本文件主要起草人：黄新短、强涛涛、王精艳、桑军、李刚、叫东导、惠永久至红港、洪新环.本文件所代替文件的历次版本发布僧况为：GB/T332852016.烷基的聚领乙

7、结陡(APEO)主要是指壬域的聚辄乙烯品(NPEO)和辛基酚聚筑乙烷圈(OPEOh其具有良好的润湿、海透、乱化、分胶、增溶和洗涤作用，在皮革行业应用广泛。烷基酚(AP)是APEO在灰缸条件下的血要降解产物，具行比母体更强的过性和内分泌丁扰低力，于1996年被欧盟列为内分泌干扰物”.欧限颁布的2003/53/EC指令对APEo的使用、流通和排放均做出了明确限制，其他国外相关法律法规也对其使用做出了明确的限Bt要求.Kl者皮革、毛皮行业的不断发展.人们对其产品中可能含有的烷基酚及烷基酚址氯乙烯城越来越关注.皮革、毛皮中烷基酚及烷基酚聚氧乙循醯含的的测定也逐渐成为产品质贷控制的Jft点，GB/T33

8、285旨在为皮革和毛皮中烧基的及烷基的聚氯乙烯限的测定提供依据,KI由两个就分构成.一一第1部分：立接法，H的在于确立口接测定皮革和E皮中AP及APEO的试脸方法.一第2部分：间接法目的在于确立先将APEO裂解为AP.再通过检测AP含M而测定APEO的忒脸方法。目而我国皮革和毛皮中AP和APEo的测定主要采用间接法,即先将APEO裂解为AP.通过检测AP含室而测定APEO的含量,仅涉及皮革和毛皮中壬基的(NP)和壬场的聚辄乙端疑(NPEo)的测定，并不涉及辛基谢(OP)及辛基的聚辄乙端Sl(OPEO)的测定,Ji11/萃取方法、分析方法及注果计算等方面均与现行国际标准【SO18218-2:20

9、19存在较大技术差异.鉴于此,fi有必整对其进行修改完善，以不断适应国内外产品的新变化及产品测试的新需求，提高与国际标准的一致性程度，确保标准与行业发展相为W.皮革和毛皮烷基酚及烷基酚聚氯乙烯酶的测定第2部分：间接法1本文件描述了高笠液用色港法(Hp1.?)、气相色诺一般诺法(GeMS)测定皮革、E皮中烷堪的(壬於的和辛基酚)和烷基酚聚辆乙煽混(工基的聚氧乙烯限和辛基的聚轼乙烯肥)的试验方法.本文件适用于皮革、毛皮及其制品中烷原附及烷基酚聚氧乙烯腺的测定，本文件亦适用于皮革、毛皮加工助剂中烧基酚及烧旗前案式乙烯健的测定。注J本文件规定的方苏间接法)与由妣所用的萃取溶剂不同,故两种方法的测试结果

10、可能具行类似的Q势,但非级相同，2提范性引用文件下列文件中的内容通过文中的现他性引用而构成本文件必不可少的条款.其中,注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适刖于本文件：不注日期的引用文件，其兄新版本(包括所的.的修改单)适用于本文件.GB/T6682分析实验室用水双格和试验方法(GBr66822008.ISO3696:1987.MOO)GB/T39364皮革化学、物理、机械和色串度试将取样郃位(GB,“393642020.ISO2418:2017.MOD)QB/T1267毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位(QB1267-2012,ISO2418:2002,MOD)QB/T1272毛皮化学

11、试验样品的通器(QIvT1272-2012,ISO4014:2008,MOD)4014:2008,MOO)QB/T2716皮革化学试粉样品的准备(QB/T27162018JSO3术语和定义本文件没行需要界定的术语和定义.4JK三将皮革或毛皮试样在超声波发生器中用乙筋萃取，萃取液中的工域ft(NP)和/或辛茶的(OP)强过HP1.C或GC-MS进行定量测定。将皮革或毛皮加1：助剂在乙脑中溶裤,溶液中的NP和/或OP通过HP1.C或GC-MS进行定Ja测定.试样萃取液或加工助剂样液中的壬基酚聚乳乙烯限(NPEQ)和辛基的聚软乙痂Si(OPEQ).先用旗化铝作为炎解剂将其转化为NP和OR然后再通过H

12、PI.C或GC-MS进行定量测定,最后计算得到试样中的NPEO和OPEo的含量5.1 除特殊规定外，所用试剂均为分析纯.试验用水至少应符合GB/T6682中三级水的规定.5.2 乙腑，色讲纯。5.3 正己烷，色谱纯。5.4 项化铝，市售或按冏录C规定的方法进行制备.5.5 fitifiH2SO4)溶液，0.5mol5.6 硫代破酸钠(Na?S?O3)溶液,室温下的饱和溶液.5.7 硫酸铁(MgSO4).5.8 硫酸钠(NaZSO),作为分析用十馒剂，若不是无水粉末，可在80。C下干煤4h后保存.也可使用其他合适的干燥剂。5.9 款化钠(Nae1溶液，室图下的饱和溶液.5.10 烷基的及烷基酚聚

13、氯乙优解标准物质，绳度杀也见表1.1及俄SM乙淄丽将或名称化学式缩写词CAS号k壬基的(同分井构体的混合物)IHlNP892763叔辛越君加GW和(IW的海定&421化IB的按附录C的规定进行,用于费解NPEO和OPEO.建化到对空气和水极为敏感，若使用市售的固体碘化铝，可用二嫉化堞格共溶解配制成质量浓度约为0lgm1.的溶液.移取IOm1.该溶液于烧地中,先通过加热除去其中的二硫化碳,再加入试样萃取液(8.D或加工助剂样液(8.2),&42.2NPTO和Cra)的利口在含有的1g碘化铝的烧瓶中准倚加入10.Om1.试样萃取液(8.I)或加工助剂样液(8.2).然后在(902)C下维续回流(3

14、05)min0取出烧感，逐滴加入水(5.D,直至反应消退(无沸心现鼠)，然后加入约20m1.水稀糅,冷却至室温.将该混合液注入分液漏斗(6.3)中，用的20ml.正己烷洗涤烧瓶，并将洗涤液转移至分液混斗中.加入的Im1.的H2SO4溶液(5.5)并捱荡,分离收架有机相.并在水相中加入20m1.正己烷进行二次提取，合并存机相.向有机相中加入2m1.Na2S,O1溶液(5.6)振3防直至粉色(碘的颜色)消失,用约30的水(5.1)洗涤有机相，分国有机相后，用约4gNa/SO,(5.8)干悚，然后用旋转蒸发仪在妁50C下蒸发去除有机溶剂.若用正己烷处理后的有机相在分液潮斗中不能很好地分肉出，可向分液

15、漏斗中加入约30rn1.的NaCI溶液(5.9).振荡约30S后静置、分层.&423对于HP1.C分析，准确加入10.0m1.乙，2)H新溶解残用物(8.4.2.2),并通过膜式过滤器(6.5)过薄后用于分析：对于GC-MS分析,准确加入10.0m1.正己烷(5.3)笫新溶解残留物(8.4.2.2).并通过换式过漆器(6.5)过滋后用于分析。试样采收液中NP及OP的响应值应在标准工作曲线的浓度范困内。8.5 色新NP和OP的检测可通过高效液相色谱仪(6.6)或气相色谱仪(6.7)进行，也可使用其他经过验证的方法.NP和OP的定盘分析通过HP1.C或GCMS进行,使用GC-MS时，应使用适当的内

16、标溶液(5.15或5.HP1.C测定NP和OP时的仪器C数示例见附录D1IIP1.C色谐图见图D.1和图D,2.GC-MS测定NP和OP时的仪器咨数示例见附录E.用于检测和定玳的特征尚子见表E.l.GC-MS色谱图见图E.2.8.6 场ftT作曲线的IM8.6.1 *和OP标雅工作曲线的咐过直接测量5个梯度水平(如Img1.,5mg1.lOm&1.15mg1.和20mg.1.)的NP和OP溶液.得到外标工作曲线.对于GC-MS分析，每个标准溶液中均加入100”.的4VNP内标溶液2(5.16),使加3的浓度均为2.0mg/1.通过测毯5个梯陵水平的NP和OP溶液，得到内标工作曲线.注：标准溶液

17、僮制时hNP内林溶液的加IA破对应的胡On容业临若使用其他规格的容Mfii,等比增加或降好In-NP的加入S1.8.6.2NPEO和OreO标准工作曲线的绘制对于NPEo和OPEo外标工作曲雄的绘制，在10.0m1.乙脐中分别加入适册的NPEO和OPEo(表I),制备5个梯度水平(如2BgJIO11gJ20mgl.30mgl.和50三gl.)的标准溶液.对于GC-MS分析,每个标准溶液中均加入100U1.的In-NP内标溶液1(5.15),使In-NP的浓度均为2.0mg1.注：标准溶液配制时IoNP内标溶液的加入最对应的为50山容瓶瓶若使用其他规格的容俄甑等比增加或降线4nNP的加入将标准溶

18、液按8.4.2的规定进行处理.外标工作曲线通过测定5个已知含量的NPEO和OPEO裂解产生的NP和OP的峰面枳所绘制。内标工作曲线通过5个递增浓度的NPEO和OPEO裂解产生的NP和OP的蜂面积以及内标狗InNP的峰面积所绘制，9结果计算与表示91燃述对于NP和OP台让.遹常是遹过软件程序中的峰向枳和标准匚作曲线进行计算.对干NPEO和OPEO.其含骰根据裂解产物中NP和OP的峰面积和标准工作曲线进行计算.9.2 NP和OP含的计算采用外标法测定NP和OP含量时，按公式(D进行计算:采用内标法测定NP和OP含量时,按公式进行计算:式中:WP-NP或OP的含fit电位为亳克每千克(mgk):Ap

19、1一一试样茸取液(或加工助剂样液)中NP或OP的峰面积：AAPo空白溶液中NP或OP的峥面枳：P标准，作曲线的斜率：V试样萃取液(或加工助剂样液)的体积.单位为毫升On1.):Bg皮革(毛皮)试样或加工助剂的质fit单位为克(g)：AAPisTD一试样萃取液(或加工助剂样液中内标溶液的峰面积：AAMlS空白溶液中内标溶液的蜂面枳.9.3 NPEO和OpEo含量的计算采用外标法测定NPEo和OpEo含量时，按公式进行计亢:U,wt-注：裂的过程，I,NP#OP能够梏定存花：【械.裂解后试样萃取液域加I助剂样液）中总NP和OP的峥而积NPEO或OPEo的含最，单位为意克年千克（mkg）:AAp2一

20、一试样萃取液（或加工助剂样液）中NPEo和OPEo裂解后NP或OP的峰面枳：AAm一一试样萃取液（或加工助剂样液）裂解前NP或OP的峰面枳,见公式（1）:P,一一标准工作曲线的斜率：V试样萃取液（或加工助剂样液的体积，取位为亳升（mJ:mg一一皮不（毛皮）试样或加工助剂的质址，单位为克（g）,见公式（1）；AAP2is图。.2NPsOP的光温图(Mtt)CC-MS色谱示例E.1Pe色谱条件由于不同的实验中的气相色谱仪各不川同，因此无法提供通用的色谱分析条件,以下卷子已被证实为可行的.一进样方式r不分海：T样温度r250C：进样体积：1Uk一一传输管温度：280C：我气：飘气：流速：Im1.ni

21、n;一开汨程序：80C,保持Imin:以20Cmin的速度升温至180C,保持2min：以5Cmin的速度升温至195U保持1min;以20*Cmin的速度升温至280*C,保持10min;-GC柱：5%笨基-95%二甲基聚硅辄烧玻璃毛细容气相色谱柱.柱长30m:内径0.25mm;薄股M1511E.2由于不同的坡脸室中的质谱设得各不相同，因此无法提供岫用的分析条件.以下参数已被证实为可行的.电离魂：电子轰击(EI):检测横式:离F打描模式(SlM)(见表E.I);-质量范I扎40amu300amu:离子源温成：230C:-四极杆制度I160C:溶剂延迟I5min.E.1用于*XM定量的情征M于

22、分析物埔写特征离子4E展的(网分H构体的混介物)W107.121.135rM9M华珞卡粉)35206Wn-壬*附4n-NP107,220在以上GC-MS分析条件下,NP和OP标准物所以及裂解产物中分班出的NP和OP的色渊图见图Ej和图E2,标引符号和序号说明：X时间，rain：YI-:1叔辛携茶粉(OPr8.09(lin;24壬茶粉(NP.同分并构体的混介物.9.1min-10.1min;34ni(In-NPX内标物，11.56min-E.1NPmOPJt的色由(MS/SDO标引符号和序号说明，X时间min:Y丰度：I以辛基不的0J80y11in:24-fjR9(NPX同分异构体的IR合物,9

23、.1min-I().1min;34n壬基ft(AnNPj.内惊物I1.56min1.1：2!产中分Il出的NPlBoP的色0B(GCAfSZSlM)方法的定量隈本文件烦定的方法的定量限见表KUF.l方法的超M相位为它克每千克方法定境限NPOPNPEOOPEOHPI.C20104020GC-MS1052010注：表中所列HP1.C定量限所用的检测器为DAD。考文11 ISO18218-11.eather-DeterminationofClhoxylatedalkyIphends(APEO)Partl:Di-rcctmethod2 ISO18857-1WaterqualityDeterminati

24、onofselectedalkylphenolsPiirtI:Methodfornon-filleredsamplesusingIiquidJiquidextractionandgasChroinalogruphywithmasssekclivcdecoction3 ISO18857-2WaterqualityDctcnninationofselectedalkylphcnolsPart2:Gaschromatographic-massSpcctromciricdctcminaionofalkylphcnols,thcirCihoxylatcsandbisphenolAinnon-flhcrc

25、dsamplesfollowingsolid-phaseextractionanddcrivatisation,ISO21293WaterqualityDeterminationofindividualisomersofnonylphcnolMctbnalographymasss)ectme(ry(GC-MS)5MaH.-WJC-MS.Ihc8thAsianInternationalConferenceon1.eatherScience.Technology.12-14.Novcmbcr.2010.Kolkata,Jndia.67MaH.-W,CbcnY.Dctemiinationoffree

26、andethoxylatedalkylphcnolsinleatherwithgaschmmatographymassspcctrontryJournalofChromacographyAJ217(2010):7914-7921.7 MaH-WtZJIANG-1.DetenninalionofalkylphcnolsoriginatedfnmalkyIphcnolethoxylatesbycleavagetreauneNcombinedwithGC-MS-AnalylicaI1.euers.20l1,44:2423-2437.8 MaH.-WHuangX.-X.APEOsinleatherPrOCCESiIIgAsuntcy.Proceedingsof31stIU-1.TCSCngrcss.Scptembcr2011.VaknCia.Spain.