石油化工行业氢能专题报告.docx
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1、石油化工行业氢能专题报告目录1 .氢能的定义21.1 氢能的优势21.2 氢气的唾22 .氢能的分类53 .氢能的市场63.1 氢能产业链63.2 全球氢能发展形势及展望123.3 我国氢能发展形势及展望194 .投资建议304.1 中国石化304.2 卫星化学324.3 东华能源345 .风险提示361 .氢能的定义1.1 氢能的优势氢能是一种来源丰富、绿色低碳、应用广泛的二次能源。能帮助可再生能源大规模消纳,实现电网大规模调峰和跨季节、跨地域储能,加速推进工业、建筑、交通等领域的低碳化。氢气的制取方式多样,产物无污染;氢能作为能量的主要利用方式是燃料电池,通过电化学反应直接将化学能转化为电
2、能,能量转化过程不受卡诺循环的限制,能量转化效率很高;此外,氢能可以广泛应用于工业、交通、建筑、发电等领域。表1氢能的优势总目内容来源多样1)煤炭、石油、天然气等化石能源更整制氢;2)焦化.氯碱、冶金等工业副产气提纯;3)与可再生能源发电结合电解水制氢.清洁低碳1)产物只有水、无污染物及碳排放;2)水再生成氨气,谓环利用.灵活高效1)高热值:氢气热值为142MJkg约为汽油的3倍,酒精的4倍,煤炭的5倍.2)高效率:氢燃料电池单独发电时效率为5060%,余热回收效率为80-90%.而内燃机效率仅为2030%.3)协同优化:氢能可以成为连接不同能源形式(气.电.热等)的桥梁,并与电力系统互补协同
3、,是哈能源网络协同优化的理想互承媒介.应用广迂1)工业:氧气是制备合成氨、甲耨、液体燃料、天然气等多种产品的原料,广泛应用于煤化工、石化、钢铁等领域.3)交通:可以通过燃料电池技术应用于汽车、就道交通、般船等领域、降低长距离高负荷交通对石油和天然气的依兢.3)建筑:可为建筑供热供暖,利用燃氢锅炉和燃料电池等方式与分布式风光等可再生能源结合逐步打造蓼碳建筑.4)发电:利用电解槽灵活调节客求倒,为高比例可再生旎源发电提供消纳途径.资料来源:中国氢能源及燃料电池产业白皮书2019.中国氢能源及燃料电池产业白皮书2020中国氢能联亶.HyUndaimOtorGrOUP,苏树辉等国际氢能产业发展报告(2
4、017),海通证券研究所1.2 氢气的性质氢气制备的历史。氢气最早记载于十六世纪,瑞士炼金术土Paracelsus发现铁同酸作用所产生的空气是可燃的。1766年,英国化学家Cavendish第一次分离得到纯净的氢气,并通过实验证明了氢气同其他可燃性气体的区别。1784年,Cavendish又通过实验证明氢气在氧气中燃烧生成水,随后用电流把水分解成氢和氧。1783年,法国化学家LaVOiSier将它命名为HydrogenoLavoisier是通过水蒸气对赤热铁的作用而制得氢的。图1氢气制备的历史17831818331873拉瓦锡安东尼卡莱尔,夫控法ThaddeusS.C.Lowe力灼红的枪管威廉
5、尼科尔森摞省市It定律水爆乂事推反应制中资料来源:氢能是什么,如何获得氢,如何使用氢中国能建知乎号.海通证外研究所氢元素分布广泛。氢元素在地壳中的丰度较高,为0.14%o在宇宙中氢是最富饶的一种元素,并且是星球中一切聚变过程的根源。化合态氢最常见形式是水和有机物(石油和煤炭、天然气、生命体等)。较少情况下,存在为同氮、硫或卤素的化合物(火山气和矿泉水氢单质分布稀少。自由态的氢气单质较为稀少,在大气中仅约占107分之一。常存在于火山气中,有时夹藏在矿物中,有时出现在天然气中和少数某些绝氧发酵过程中。由于氢气在空气中的扩散系数为0.61cm2s(约为甲烷的4倍),所以氢气会很快地从大气圈中逃逸到外
6、层空间。氢气的物理性质。天然界存在的氢主要是最轻的同位素1H。单质氢是由两个氢原子以共价键的形式结合而成的双原子分子。氢气是一种无色无味无嗅的气体,在通常况下密度为0.08988gL,约为空气密度的十三分之一。用液态空气对氢气进行冷冻,或将高压氢气通过绝热膨胀,都可以将氢气液化。在减压下令液氢蒸发,可以将氢冻结成固体。氢气在常见溶剂中的溶解度很低。表2氢气的物理性质/日内容密度常温常压下.氮气的密度是0.08988gL熔点-259.23沸点252.77C溶解性氯气在常见的溶剂中溶解度很低.20C时IOIkPa条件下,100ml水中能溶解1.82ml氧气,表示为1.82%.如敝系数0.61cm2
7、s高存储量超高压下,金属氢密度是固态氢的几倍,有很高的敏储存量,可作为火箭高能摭料.金属乳的密度也很高,可以用来制造体积更小成力更大的核武器.资料来源:制氮抑氮技术丁福臣.易玉峰著.无机化学丛书:稀有气体.氮.碱金属冯光思著.中国气协一一混氢天然气榆氢技术研究进展,科力恩富氢杯企购号,海通证界研究所氢气的化学性质。由于组成氢气的两个氢原子之间存在较强的共价键,氢气在常温下化学性质稳定。1)氢气具有可燃性。在点燃或加热的条件下,氢气很容易和多种物质发生化学反应。纯净的氢气在点燃时,可安静燃烧,发出淡蓝色火焰,放出热量,有水生成。2)氢气具有还原性。氢气的化学性质活泼,与氧发生化合反应生成水,容易
8、发生燃烧和爆炸。3)氢气具有氧化性。氢气是由氢原子共价形成的双原子分子,而每个氢原子可以分别获得一个电子形成负氢离子,这种情况见于和强还原性金属发生反应。在工业上利用氢的化学性质制备氢气。这些方法大致可以分为三大类:质子性溶剂的还原反应(金属同水或酸的作用,碳同水蒸气的作用等);氢化物或络合氢化物的氧化反应;含氢化合物的分解反应(如煌类和水的分解)。项目内容氢原子的成就杵征氢原子的价就表现有以下几种情况.失去价电子成为H1除了气态质子流以外,并不存在自由质子.结合一个电子形成K.氢同最活泼金属相化合形成盐变氢化物时的价健特点.形成共用电子对.氢同其他非金属元素化合,共用电子对影成共价型氢化物.
9、形成氢健.氮的极性化合物中.氢原子吸引相邻近的高电负性原子的孤电子对.形成分子间或分子内的额外相互吸引,叫氢健.形成负氧离子作为配位体的配位化合物.H-可以作为配位体而同过渡金属离子结合生成为过渡金属负氢离子络合物.HMn-(CO)3.形成氢桥碇.在抉电于化合物如碉烷类化合物或过渡金属配位化合物中,氢原子可以影成氢桥.高高解能.氢分子中的H-H健6勺离解能比单健高得多(104.2kcalmol),因此常温下氨分子有一定陆姓.氢气具有可燃性在点燃或加热的条件下,氢气很容易和多种物质发生化学反应.燃烧放热.纯净的氧气在点燃时,发出淡蓝色火焰,放出热量,有水生成.空气中的爆炸浓度.在空气环境中,氧气
10、在发生燃烧的浓度范围为4-74%.氧气中的爆炸浓度.在氧气环境中,氧气的燃烧浓度范围4-94%.氧气具有还原性氧气同非金属的反应.&气同卤素的反应.氢气同单质氮能快速反应,甚至温度低至-25CrC时也可以反应.室温,强光照下氢-氯混合物很容易引爆.不见光的崎处氯气同氯或者溟的泥合物在高于400C时会发生爆炸性化合反应.氧气同碘要在高于500时才化合.(25时.%和Cb生成HCl时放出的热量为220kcalmol)氢气同氧气的反应.氢气同卤索或鱼的混合物经引燃或光照都会猛烈的化合.这些反应都是放热反应(25时,H2和1/202生成水时放出的热量为68.4kcalmol).氯气在氧气中燃烧时、火焰
11、温度可达3000C左右.氢氧婚用于焊接或切割金属.氢气同碗或硒的反应.可在250时直接化合,但氧气不易与其他非金属和半金属单质发生高温下的直接反应.生气同氮气的反应.氢气同泉气仅在有傕化剂存在下或电弧放电情况下才互相化合.复气同氧化物的反应.当性的箕化物(MnO)以及在活泼性顺序中在性之后的金属的氧化物,在适当温度加热下同分子氢反应时,它们能被还原成金属.如氢气同CuO高温下还原出金属铜.氨气同铁的氮化物高温下发生反应是冶金工业的原理.氧气具有氧化性氢生具有氧化性,可以同强还原性金属发生反应.氢气同金属在高温作用下生成金属氢化物.这些金属包括被金属、砥土金属(除去帔和娱)、某些稀土金属第IVA
12、族金属(徐去硅)、以及杞.锯.铀和杯等.此外,扶、保、格和相系金属都能依确定的化学配比而吸收氢气.氧气同某些微细分款的高纯金属在室温下直接反应生成氢化物.如氢与金属机在室温下反应生产VH.H-H键的离解提供了活化条件.氢气通过加热、光照或放电等措施同金属生成氧化物.除络、德、铁.汞、te.鸨和锌之外,大多效能形成氢化物的金属都曾经通过同原子氢的反应合成它们的氢化物.资料来处:无机化学丛书:稀有气体、氮,找金属冯光展著,氢能源技术网氢气的理化胜质,海通证务研究所2 .氢能的分类2.1 基于主要制氢工艺和碳排放情况划分氢气很难从自然界中直接大量获取,需要依靠不同的技术路径和生产工艺进行制备。目前,
13、主要制氢路径包括化石能源重整、工业副产提纯和电解水制氢。根据生产来源和碳排放量的不同,氢气可以分为灰氢、蓝氢、绿氢三种类型。灰氢是指通过化石重整(煤、天然气工业副产(焦炉煤气、化肥工业、氯碱、轻煌利用等)等生产的氢气。取自化石燃料的氢,如来源于煤炭和天然气的氢,排放相对较高,但成本更低。灰氢是当前的主流氢气,约占全球氢气产量的95%o灰氢主要应用于内部需求,即直接用于氢气生产站点。蓝氢是在灰氢的基础上,将二氧化碳副产品捕获、利用和封存(CCS)而制取的氢气,是灰氢过渡到绿氢的重要阶段。绿氢是利用可再生能源(如太阳能或风能等)发电后,通过电解工序制取的氢气。绿氢的制取技术路线主要为电解水,其碳排
14、放可以达到净零。此外,国外还将核能制氢称为粉氢。粉氢是以来源丰富的水为原料,利用核能大规模生产的氢气。热化学循环工艺和高温蒸汽电解都是有望与核能耦合的先进制氢工艺。图2基于主要制氢工艺和碳排放情况划分3 .氢能的市场3.1 氢能产业链氢气的制取主要有化石能源重整、工业副产提纯和电解水制氢三种方式。氢气作为化工生产的原料和中间产品,通常会通过化石能源重整制氢,工业副产提纯制氢等方式进行制取。相比上述两种方式,电解水制氢的原料和生产过程都以清洁能源为主,应当作为大力发展的最重要的制氢技术路线。目前,电解水制氢技术成熟度较低、产业尚未完全规模化,成本远高于其他几种氢能生产方式。1)化石能源重整制氢。
15、煤制氢历史悠久,通过气化技术将煤炭转化为合成气,再经水煤气变换分离处理以提取高纯度的氢气,是制备合成氨、甲醇、液体燃料、天然气等多种产品的原料,广泛应用于煤化工、石化、钢铁等领域。煤制氢技术路线成熟高效,可大规模稳定制备,是当前成本最低的制氢方式。天然气制氢技术中,蒸汽重整制氢较为成熟,也是国外主流制氢方式。天然气制氢工艺的原理就是先对天然气进行预处理,然后在转化炉中将甲烷和水蒸汽转化为一氧化碳和氢气等,余热回收后,在变换塔中将一氧化碳变换成二氧化碳和氢气的过程。为控制氢气制取环节的碳排放,化石能源重整制氢需结合碳捕集与封存(CCUS)技术。CCUS是一项有望实现化石能源大规模低碳利用的新技术
16、。2)工业副产提纯制氢。以焦炉煤气、轻烧裂解副产氢气和氯碱化工尾气等为主的工业副产氢由于产量相对较大且相对稳定,也成为现阶段氢气的供给来源之一。工业副产氢气主要分布在钢铁、化工等行业提纯利用其中的氢气,既能提高资源利用效率和经济效益,又可降低大气污染,改善环境。焦炉煤气。据中国氢能联盟,每吨焦炭可产生焦炉煤气约350-450立方米,焦炉煤气中氢气含量约占54%-59%o除用于回炉助燃、城市煤气、发电和化工生产外,剩余部分可采用变压吸附(PSA)提纯技术制取高纯氢。氯碱化工尾气。大型氯碱装貉多数配套盐酸和聚氯乙烯等生产装貉,以平衡氯气并回收(60%左右的副产氢气可以得到回收1此外,甲醇及合成氨工
17、业、丙烷脱氢(PDH)项目的合成气含氢量在60%-95%之间,可通过纯化技术制取满足燃料电池应用的氢气。工业副产提纯制氢可提供百万吨级氢气供应,能为氢能产业发展初期就近提供低成本、分布式氢源。但该路线同样面临碳捕捉封存问题,从中长期来看,钢铁、化工等工业领域需要引入无碳制氢技术替代化石能源实现深度脱碳,将从氢气供给方转变为需求方。3)电解水制氢技术。目前,电解水制氢技术主要有碱性水电解槽(AE)、质子交换膜水电解槽(PEM)和固体氧化物水电解槽(SOECI其中,碱性电解槽技术最为成熟,生产成本较低。质子交换膜电解槽流程简单,能效较高,但因使用贵金属电催化剂等材料,成本偏高。固体氧化物水电解槽采
18、用水蒸气电解,高温环境下工作,能效最高,但尚处于实验室研发阶段。未来,可再生能源发电制氢的潜力很大。一方面作为全周期零碳排放技术,随着可再生能源发电平价上网,电解水制氢成本将持续下降。另一方面当波动性可再生能源在电源结构中占到较高比重时,单纯依靠短周期储能将无法满足电力系统稳定运行需要。图3氢气的制取方式固体氧化物水电解*质子文澳膜水电解槽化石能源重整胡氮工业副产提饨制氮 电解水制氧“牲水电解*资料来源:TypesofhydrogenfuelEnergyeducation.海通注办研究所燮理氢的储存主要有气态储氢、液态储氢和固体储氢三种方式。高压气态储氢已得到广泛应用,低温液态储氢在航天等领域
19、得到应用,有机液态储氢和固态储氢尚处于示范阶段。气态储氢。高压气态储氢具有充放氢速度快、容器结构简单等优点,是现阶段主要的储氢方式,分为高压氢瓶和高压容器两大类。其中钢质氢瓶和钢质压力容器技术最为成熟,成本较低。液态储氢。液态储氢具有储氢密度高等优势,可分为低温液态储氢和有机液体储氢。低温液态储氢将氢气冷却至-253(,液化储存于低温绝热液氢罐中,液化过程耗能大、易挥发、成本高、对隔热装辂要求苛刻。有机液体储氢,利用某些不饱和有机物与氢气进行可逆加氢和脱氢反应,实现氢的储存。有机液态储氢安全性高,但存在着反应温度较高、脱氢效率较低、催化剂易被中间产物毒化等问题。固体储氢。固态储氢是以金属氢化物
20、、化学氢化物或纳米材料等作为储氢载体,通过化学吸附和物理吸附的方式实现氢的存储。固态储氢具有储氢密度高、储氢压力低安全性好、放氢纯度高等优势,其体积储氢密度高于液氢。但存在着吸放氢温度偏高循环性能较差等问题。表4氢能的储存菽比校姓帔斋压3也他MilbMkft.才机装体催公国出借氢T区下,温庾降至-253C,利用有机旃的碳原子加鼠和脱氮反A实现呱放鼠利M金用氢化物等储氢材转包原理力,体系的气体公立增加.将8,气压缩在高压储Jl罐中在气由气自变为表态.然后桥共依存在绝热客ZS中料器够可逆吸放8的林世透行储aE量储复率(M%)1.0*52*5,750*7.21.0*4.5体俄氢密庾(kg?)25*3
21、570.640*4535*80优展技术成熟,搐作方便.无放鼠建度快,成本低体枳性氮宙度高.液与氮随度南他机去度储运.雉步保系安全方住.多次融环使用体积储鼠去及高.不客要高压取2S.可将到高纥反久.安全柱好.灵活性气体积鳍却宙及低.压WNa&大.高屋安全隹患大液化过程耗能大.当挥发.成本名、时陶热装置要求苛刻成本.黑作条件并有发生副反应的可能海度低风放6温度偈高缠坏性能收层技术突破提高体积使鼠害或降低能在.成本.辟发降惊成本.操作条件提高质量储氢密度.降假成木和吸放鼠温度应用场景专用性超主要氽用的方法主要用于航空觥天僮域.ft.用很少可以利用传统石油A跄谟施道行退除和加注R4fit,未来发展方向
22、声料来源:复飞制备和储运的状况与发展九分通证以研尢所江;*Wt%:M是美工Weight的绘耳,是以百分比朱袅*冗合物中某成分浓辰杓方法.氢的输运方式主要有气态输运、液态输运和固体输运三种方式。目前,我国氢能示范应用主要围绕工业副产氢和可再生能源制氢产地附近布局,氢能储运以高压气态方式为主。据中国氢能联盟预计,至2030年,车载储氢将以气态、低温液态为主,多种储氢技术相互协同,氢的输运将以高压、液态氢罐和管道输运相结合。至2050年氢气管网将密布于城市、乡村,车载储氢将采用更高储氢密度、更高安全性的储氢技术。气态运输。高压气态输运可分为长管拖车和管道输运2种方式。高压长管拖车是氢气近距离输运的重
23、要方式,技术较为成熟。管道输运是实现氢气大规模、长距离运输的重要方式,据中国氢能联盟,管道运行压力一般为LO至4.0MPa,具有输氢量大、能耗小和成本低等优势,但建造管道一次性投资较大。在初期可积极探索掺氢天然气方式,以充分利用现有管道设施。液态输运。液氢输运通常适用于距离较远、运输量较大的场合。据中国氢能联盟,其中,液氢罐车可运7吨氢,铁路液氢罐车可运8.4至14吨氢,专用液氢驳船的运量则可达70吨。采用液氢储运能够减少车辆运输频次,提高加氢站单站供应能力。目前,我国尚无民用液氢输运案例。固态输运。轻质储氢材料(如镁基储氢材料)兼具高的体积储氢密度和重量储氢率作为运氢装貉具有较大潜力。将低压
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