第一章乳.ppt
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1、牛乳的成分及性质,第一章,牛乳的成分及性质,1.1 牛乳的化学成分 1.2 牛乳的物理性质1.3 乳中的微生物1.4 异常乳,牛乳的成分及性质,乳是哺乳动物分娩后由乳腺分泌的一种具有胶体特性的生物学液体,是多种成分的混合物。乳的成分十分复杂,经过证实,在牛乳中至少含有上百种化学成分,主要包括水分、脂肪、蛋白质、乳糖、盐类以及维生素、酶类、气体等。牛乳是由三种体系(乳糖及无机盐以分子或离子状态形成溶液,乳蛋白质形成胶体溶液的悬浮液部分,乳脂肪形成胶体溶液的乳浊液部分)构成的一种均匀稳定具有胶体特性液体。,牛乳的成分及性质,1.1 牛乳的化学成分 鲜牛乳中含有大约87的水分,在水分中溶解着各种可溶
2、性盐类、碳水化合物、维生素和一小部分蛋白质,同时在水中还分别分散着两个胶体系统。其一是脂肪球,每个脂肪球都由极薄的脂肪球膜包围着,形成了乳状液,此系统对于机械搅拌作用很敏感(例如利用搅拌制造奶油的生产过程);另一个是酪蛋白胶束,其由蛋白质分子和不溶性盐(主要是磷酸钙络合物)构成,此系统对于酶的作用很敏感(例如利用凝乳酶制造干酪的生产过程)。两种胶体系统在正常情况下是稳定的,从而使乳能够形成均匀的胶体乳状液。,牛乳的成分及性质,存在于乳中的两个胶体相和水相中的主要成分见表1-1。,表1-1 乳中胶体相和水相中的主要成分,牛乳的成分及性质,牛乳是多种成分的混合物,有很大的多变性和易变性。这种易变性
3、和多变性不仅受乳牛品种、遗传等因素的影响,而且同一品种的乳牛产的奶也受饲料、饲养条件、季节、泌乳期以及乳牛年龄和健康条件等的影响。牛乳的成分见表1-2。,牛乳的成分及性质,表1-2 牛乳的成分,牛乳的成分及性质,1.1.1 乳脂肪 如果将牛乳在容器中静置一段时间之后则乳脂肪逐渐上浮,形成一层脂肪层。这上浮的脂肪层为稀奶油层,下面即为脱脂乳。乳脂肪球的直径通常为0.110m,平均为3m,其数量为每毫升牛乳中2040亿个。脂肪球的大小随乳牛的的品种、泌乳期、饲料及健康状况而异。牛乳中脂肪含量为3.4%3.8%。1.乳脂肪的作用 牛乳的脂肪以微细的球状成乳浊液分散在乳中,是乳中重要的成分之一。乳脂肪
4、在乳与乳制品中具有以下四个方面的重要作用,即营养价值、风味、物理性质和经济价值。,牛乳的成分及性质,乳脂肪的是一种丰富的能量来源,其发热量高;乳脂肪是脂溶性维生素(维生素A、D、E、K等)的含有者和传递者,含有相当数量的必需脂肪酸,易于消化。乳脂肪的丰润圆熟的风味绝非其他脂肪所能模拟。奶油、稀奶油、冰淇淋等许多乳制品中乳脂肪之所以能与其他廉价代用脂肪竞争的原因也在于此。乳脂肪赋与乳制品的那种柔润滑腻而细致的组织状态和风味,同样不能为其他脂肪所代替。乳脂肪的经济价值是众所周知的,乳脂肪仍然较其他乳成分的价格高。,牛乳的成分及性质,2.乳脂肪的成分 牛乳中除含有称为真脂的脂肪之外,同时还含有很少量
5、的磷脂(约为0.03)及微量的甾醇和游离脂肪酸。这些成分合起来统称为乳脂质。乳脂肪是各种脂肪酸的甘油三酯的混合物,其各种脂肪酸的含量大致如表1-3所示。,牛乳的成分及性质,表1-3 牛乳各种脂肪酸的含量,牛乳的成分及性质,脂肪酸可分为三类:(1)一是水溶性挥发性脂肪酸,其代表为丁酸、己酸、辛酸和癸酸。这类脂肪酸构成的脂肪,风味好而且易于消化吸收。(2)二是非水溶性挥发性脂肪酸,其代表为十二烷酸。(3)三是非水溶性非挥发性脂肪酸,其代表为十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、十八碳烯酸和十八碳二烯酸。,牛乳的成分及性质,乳脂肪的主要理化常数如表1-4所示。表1-4 乳脂肪的主要理化常数,牛乳的
6、成分及性质,乳脂肪的理化性质中比较重要的有4项,即溶解性挥发脂肪酸值、皂化值、碘值、非水溶性挥发性脂肪酸值。溶解性挥发脂肪酸值是指中和从5g脂肪中蒸馏出来的溶解性挥发脂肪酸时所消耗的0.1mol/L碱液的体积(mL)。皂化值是指每皂化1g脂肪酸所消耗的氢氧化钠的质量(mg)。碘值是指在100g脂肪中,使其不饱和脂肪酸变成饱和脂肪酸所需的碘的质量(g)。非水溶性挥发性脂肪酸值是中和5g脂肪中挥发出的不溶于水的挥发性脂肪酸所需0.1mol/L碱液的体积(mL)。乳脂肪的特点是水溶性脂肪酸值高、碘值低、挥发性脂肪酸多、不饱和脂肪酸少、低级脂肪酸多,皂化值比一般脂肪高。,牛乳的成分及性质,(1)磷脂
7、其化学成分接近脂肪。由甘油、脂肪酸、磷酸和含氮物组成,在牛乳中含量约0.03,其中卵磷脂含量为0.00450.005,脑磷脂含量为0.01270.0156,神经鞘磷脂含量为0.00730.0084。牛乳中磷脂的60都存在于脂肪球膜中。牛乳经分离机分离后,磷脂的大部分(约70)进入稀奶油中。,牛乳的成分及性质,(2)甾醇 乳中含有少量的甾醇类(每l00mL乳中含717mg),以游离状态存在,其中主要为胆甾醇(C27H450H)。有些甾醇(如麦角甾醇)经紫外线照射后具有维生素特性,所以有很大意义,只是乳脂经照射后易氧化变质。,牛乳的成分及性质,(3)脂肪球膜 用电子显微镜观察脂肪球时,发现有 51
8、0nm厚的膜覆盖着脂肪球。脂肪球膜的作用是可使脂肪球在乳中保持乳浊液的稳定性。这种膜是吸附于脂肪球与乳浆脱脂乳之界面间穿插排列的一群化合物,其中有蛋白质、磷脂、水不溶性高熔点甘油三酸酯、胆甾醇、维生素A、铜、铁和一些酶类(包括黄嘌呤氧化酶、醛缩酶、碱性磷酸酶等)。,牛乳的成分及性质,牛乳的成分及性质,1.1.2 乳蛋白质 牛乳的含氮化合物中95%为乳蛋白质,5%为非蛋白态氮,牛乳中蛋白质含量为3.3%3.5%。牛乳中含有两种主要的蛋白质(酪蛋白和乳清蛋白),其中酪蛋白的含量最多,约占总蛋白量的80-82%、乳清蛋白占18-20左右。乳蛋白质中含有营养所必需的各种氨基酸,是一种全价蛋白质。在乳品
9、生产技术中,乳蛋白质的性质对牛乳的处理、浓缩和乳粉制造等都有很重要的意义。,牛乳的成分及性质,1.酪蛋白 酪蛋白在新鲜的牛乳中与钙结合形成酪蛋白酸钙-磷酸钙的复合体存在,微粒直径为20200nm,可用弱酸或皱胃酶(凝乳酶)使其凝固。两种凝固的化学本质不同,生成物也不同。酪蛋白的酸沉淀,牛乳的成分及性质,酸凝固的变化可以盐酸为例表示如下:,在加酸凝固时,酸只和酪蛋白酸钙-磷酸钙起作用,当pH值达到酪蛋白的等电点4.6时,就会形成酪蛋白沉淀。所以除了酪蛋白外,白蛋白、球蛋白都不起作用。在制造干酪素时,往往用盐酸作酪蛋白的凝固剂。如果加酸不足,则不能完全将酪蛋白和钙分离,在酪蛋白中还包含一部分钙盐,
10、或者酪蛋白不能完全凝固。硫酸也能沉淀乳中的酪蛋白,但由于硫酸钙不能溶解,故使灰分增加。,牛乳的成分及性质,酪蛋白的凝乳酶凝固 牛乳中的酪蛋白在凝乳酶的作用下会发生凝固,工业上生产干酪就是利用此原理。酪蛋白在凝乳酶的作用下变为副酪蛋白(Paracasin),在钙离子存在下形成不溶性的凝块,这种凝块叫作副酪蛋白钙,其凝固过程如下:酪蛋白酸钙皱胃酶副酪蛋白钙+糖肽皱胃酶,牛乳的成分及性质,盐类及离子对酪蛋白稳定性的影响 乳中的酪蛋白酸钙-磷酸钙胶粒容易在氯化钠或硫酸铵等盐类饱和溶液或半饱和溶液中形成沉淀,这种沉淀是由于电荷的抵消与胶粒脱水而产生。酪蛋白酸钙-磷酸钙胶粒,对于其体系内二价的阳离子含量的
11、变化很敏感。钙或镁离子能与酪蛋白结合,而使粒子形成凝集作用。故钙离子与镁离子的浓度影响着胶粒的稳定性。钙和磷的浓度及其变动,对于确定粒子的稳定性上,具有重要意义。,牛乳的成分及性质,由于乳汁中的钙和磷呈平衡状态存在,所以鲜乳中酪蛋白微粒具有一定的稳定性。当向乳中加入氯化钙时,则能破坏平衡状态,因此在加热时使酪蛋白发生凝固现象。试验证明,在90时加入0.12%0.15%的CaCl2即可使乳凝固。利用氯化钙凝固乳时,如加热到95时,则乳汁中蛋白质总含量97%可以被利用,而此时氯化钙的加入量以每升乳1.001.25g为最适宜。采用钙凝固时,乳蛋白质的利用程度一般要比酸凝固法高5%,比皱胃酶凝固法约高
12、10%以上。,牛乳的成分及性质,酪蛋白不是单一的蛋白质,而是由S,和酪蛋白组成,四种酪蛋白的区别就在于它们含磷量的多寡。-酪蛋白含磷多,故又称磷蛋白。含磷量对皱胃酶的凝乳作用影响很大。-酪蛋白含磷量极少,因此,-酪蛋白几乎不被皱胃酶凝固。在制造干酪时,有些乳常发生软凝块或不凝固现象,就是由于蛋白质中含磷量过少的缘故。酪蛋白虽是一种两性电解质,但其分子中含有的酸性氨基酸远多于碱性氨基酸,因此具有明显的酸性。,牛乳的成分及性质,2.乳清蛋白 乳清蛋白是干酪、干酪素制造过程中余下的廉价副产品,占乳总蛋白量的1820,具有营养价值。乳清蛋白中含有对热不稳定的乳清蛋白和对热稳定的乳清蛋白。(1)对热不稳
13、定的乳清蛋白 当乳清液煮沸20min,pH为4.64.7时,沉淀的蛋白质属于对热不稳定的乳清蛋白,约占乳清蛋白量的81。其中含有:,牛乳的成分及性质,乳白蛋白 乳清在中性状态下,加饱和硫酸铵或饱和硫酸镁盐析时,呈溶解状态而不析出的蛋白质属于乳白蛋白,约占乳清蛋白质的68。乳白蛋白又分为:a.-乳白蛋白 约占乳清蛋白质量的19.7,等电点pH为5.1。b.-乳球蛋白 约占乳清蛋白质量的43.6,等电点pH为5.2。c.血清白蛋白 约占乳清蛋白质量的4.7,等电点pH为4.9。,牛乳的成分及性质,乳球蛋白 乳清在中性状态下,加饱和硫酸钠或饱和硫酸镁盐析时,能析出不呈溶解状态的乳清蛋白质,其约占乳清
14、蛋白质量的13。乳球蛋白又分为:a.真球蛋白 约占乳清蛋白的5.2,等电点pH为6.0。b.假球蛋白 约占乳清蛋白的4.8,等电点pH为5.6。,牛乳的成分及性质,乳球蛋白已可分离为二个非常纯的组分,即真球蛋白和假球蛋白,这两种蛋白质与乳的免疫性有关,也就是具有抗原作用,所以常常称为免疫球蛋白。免疫球蛋白初乳比常乳中含量多。中国科学院上海生理研究所的科研人员通过大量实验和临床测试,利用初乳经巴氏杀菌冷冻升华干燥(-30、10kPa)制成乳珍,它不仅有很高的营养价值,对婴幼儿有增强机体抗病能力的作用,促进其生长发育,对老年人还有一定抗衰老作用,甚至在治疗某些婴幼儿疾病方面都有良好作用。乳珍在辅助
15、治疗成人胃炎及糖尿病等方面也有明显效果。,牛乳的成分及性质,(2)对热稳定的乳清蛋白 乳清液在pH为4.64.7时煮沸20min,不沉淀的蛋白属于对热稳定的乳清蛋白。主要物质为月示和胨,约占乳清蛋白的19。此外还有一些脂肪球膜蛋白质,是吸附于脂肪球表面的蛋白质与酶的混合物,其中含有脂蛋白、碱性磷酸酶和黄嘌呤氧化酶等。这些蛋白质可以用洗涤方法将其分离出来。,牛乳的成分及性质,(3)乳清蛋白产品的性质及应用 乳清蛋白是从含水93的乳清中回收和浓缩得来的,采用超滤技术获得乳清蛋白浓缩物,按乳清蛋白的含量可分为35、60和803个质量等级。乳清蛋白在较宽的pH范围内,甚至在等电点时呈现可溶性;用乳清蛋
16、白可生产乳化剂,乳化剂主要取决于乳清蛋白的溶解性,而溶解性又取决于温度;含8以上乳清蛋白的溶液,通过适当热处理,可使蛋白质变性而形成凝胶体。,牛乳的成分及性质,乳清蛋白因其氨基酸含量平衡,所以是一种营养价值较高的食品配料。与其他蛋白相比,其赖氨酸含量较高,而且容易消化。WPC80(80乳清蛋白浓缩物)可以用于软饮料、色拉调味料、低热量人造奶油、碎肉制品的生产,还可以用于婴儿配方奶粉、婴幼儿食品、老人食品、健康食品、特殊营养食品等的生产,起到提高营养价值、改善组织和风味等作用。乳清蛋白的胶凝性质在干酪生产中具有广泛的应用性,WPC60可用于重制干酪的配料中,以改善风味和保持良好的涂布性。WPC3
17、5一般作为脱脂乳粉的廉价代用品,用作饲料或用于冰淇淋等产品的生产中。全乳清加热90得到的变性部分称为乳白蛋白,它的主要用途是作为汤料、谷物和快餐食品的营养添加剂。,3.非蛋白含氮物牛乳的含氮物中,除蛋白质外,还有非蛋白态的氮化物,约占总氮的5%。其中包括氨基酸、尿素、尿酸、肌酸(Creatinine)及叶绿素等。这些含氮物是活体蛋白质代谢的产物,从乳腺细胞进入乳中。,牛乳的成分及性质,1.1.3 乳糖 牛乳中约含有乳糖4.6%4.7%,全部呈溶解状态。乳糖属双糖,乳糖为D-葡萄糖与D-半乳糖以-1,4键结合的二糖,又称为1,4-半乳糖苷葡萄糖。因其分子中有羰基,属还原糖。乳的甜味主要来自于乳糖
18、,其甜度是蔗糖的1/5。乳糖在水中的溶解度比蔗糖差,乳糖可分为-乳糖和-乳糖两种,其中-乳糖又可以与一分子水结合成为-乳糖水合物。所以实际上乳糖可以分为三种异构体,即-乳糖水合物(C12H22H2O)、-乳糖无水物和-乳糖。,牛乳的成分及性质,1.-乳糖水合物-乳糖通常含有1分子结晶水,其无水物亦存在。市售乳糖一般为-乳糖水合物,是在93.5以下的水溶液中结晶而制得的。-乳糖水合物因结晶条件的不同而有各种晶型。2.-乳糖无水物-乳糖水合物在真空中缓慢加热到100或在120125下迅速加热,均可使结晶水失去而成为-乳糖无水物。用乙醇使-乳糖水合物结晶而制得的-乳糖无水物,其相对密度比加热得到的-
19、乳糖无水物大,两者性质亦有些不同。-乳糖无水物在干燥状态下稳定,但在有水分存在时,容易吸水,成为-乳糖水合物。,牛乳的成分及性质,3.-乳糖-乳糖(无水物)是在93.5以上的水溶液中结晶而制得的,其在20时的比旋光度为+35.0。-乳糖比-乳糖易溶于水,且较甜。,牛乳的成分及性质,表1-5 乳糖异构体的特性比较,牛乳的成分及性质,快速干燥乳糖溶液(如用喷雾干燥方法)所形成的乳糖结晶是无定型的玻璃态乳糖。一般乳糖溶液中的-乳糖和-乳糖呈平衡状态存在,无定形玻璃态乳糖中保持了原来乳糖溶液中的/的比率。乳粉中乳糖的晶态就是无定形乳糖,当其吸收水分达8时就结晶成为-含水乳糖。乳糖和其他糖类一样都是人体
20、热能的来源,1g乳糖可生成16.72kJ的热量。牛乳中的总热量的1/4来自乳糖。除供给人体能源外,乳糖还具有与其他糖类所不同的生理意义。,牛乳的成分及性质,乳糖在人体胃中不被消化吸收,在人体肠道内乳糖被乳糖酶分解成葡萄糖和半乳糖。半乳糖是构成脑及神经组织的糖脂质的一种成分,对婴儿的智力发育十分重要,它能促进脑苷和粘多糖类的生成。乳糖能促进人体肠道内某些乳酸菌的生成,能抑制腐败菌的生长,有助于肠的蠕动作用。由于乳酸的生成有利于钙以及其他物质的吸收,能防止佝偻病的发生,婴儿食品中常强化乳糖。乳糖在甜炼乳中大部分呈结晶状态,结晶的大小直接影响炼乳的口感,而结晶的大小可根据乳糖的溶解度与温度的关系加以
21、控制。乳糖远较麦芽糖难溶于水,饱和溶液在15时为14.5、25时为17.8。,牛乳的成分及性质,在乳糖酶的作用下,能使乳糖分解成单糖(在婴儿的的肠液中及兔、羊、犊牛等的肠粘膜中也含有乳糖酶),然后再经各种微生物等的作用分解成各种酸和其他成分。乳糖易被乳酸菌分解生成乳酸,是多种酸乳制品制造的依据,在乳品工业中有很大意义。但也是乳品加工中引起乳与乳制品变质的一个十分重要的问题。原料乳酸度的控制是要防止微生物或一些有害乳酸菌的生长。而酸乳制品的生产制造就是要有效地利用乳酸菌的生长,乳糖生成乳酸的反应过程如下:,葡萄糖,半乳糖 乳酸,4.乳糖的溶解度(1)初溶解度:将乳糖加入水中后,立即有一部分乳糖溶
22、解到水中,这是乳糖溶液的初溶解度。(2)最后溶解度:将上述乳糖溶液振荡,再继续添加乳糖仍可溶解,最后达到饱和点。这是乳糖溶液的最后溶解度。随着-乳糖转化为-乳糖,从而使-乳糖减少,直到-乳糖和-乳糖达到平衡为止的溶解度。(3)超溶解度:将上述乳糖的饱和溶液冷却到饱和温度以下时,则形成过饱和溶液,但并未立即析出乳糖结晶,这时的溶解度称为超溶解度。在没有晶核的情况下,一般不会形成结晶,而溶液可在较长时间内保持饱和状态,也称为过饱和溶液。,牛乳的成分及性质,1.1.4 乳中的盐类 牛乳中含无机盐0.70.75,一般称为乳中的盐类、矿物质、无机盐或灰分等等,它们似乎具有同一个涵义。但是严密地讲,它们是
23、不同的。首先,所谓牛乳的灰分,是指牛乳在550以下燃烧灰化时所得的无机物。其次,所谓牛乳的矿物质、无机盐是指碳、氢、氧三元素以外的无机元素。最后,所谓牛乳的盐类是指氢离子及氢氧根离子以外的作为离子状态而且是呈平衡状态存在的全部离子成分而言。牛乳的盐类的大部分是含有金属和无机酸根的矿物质,但也含有一些有机酸根。从某种意义上来讲,牛乳蛋白质也可以说是盐类的一部分这些物质带正负电荷,与阳离子或阴离子可以形成盐。当牛乳的pH为6.6时,蛋白质带负电荷,能与阳离子形成盐。尽管如此,牛乳中蛋白质不能算作乳中的盐类。,牛乳的成分及性质,牛乳中的矿物质元素含量如表1-6所示。,表1-6 牛乳中矿物质元素含量(
24、100g中),乳中的钾、钠大部分是以氯化物、磷酸盐及柠檬酸盐的可溶状态存在。反之,钙、镁则与酪蛋白、磷酸及柠檬酸结合,一部分呈胶体状态,一部分呈溶解状态。牛乳中钙的2/3是形成酪蛋白、磷酸钙及柠檬酸钙,呈胶体状态,其余1/3为可溶性物。牛乳中钙55是与柠檬酸结合,10是与磷酸结合,35为离子钙。从表1-7可以看出,牛乳中钙的39,镁的73,磷的38,柠檬酸的90左右是呈可溶状态存在。,牛乳的成分及性质,表1-7 牛乳中可溶性和胶体性钙、镁、磷、柠檬酸含量 单位:mg/100mL,牛乳的成分及性质,牛乳中所含无机盐成分含量很少,但对牛乳加工特别是对牛乳的热稳定性等方面有重要意义。牛乳中的盐类平衡
25、,特别是钙、镁阳离子和磷酸、柠檬酸之间保持适当的平衡,是保持牛乳对热稳定的必要条件。当可溶性Ca、Mg过剩时,在比较低的温度下就会产生凝固。尤其是高浓度的Ca2对酪蛋白稳定性影响较大。可以向牛乳中添加磷酸的钠盐或柠檬酸的钠盐以达到稳定作用。,牛乳的成分及性质,1.1.5 乳中维生素 牛乳中含有几乎所有已知的维生素,如脂溶性维生素A、维生素D、维生素E、维生素K和水溶性维生素B1、维生素B2、维生素B6、叶酸、维生素B12、维生素C等两大类。特别是维生素B2含量很丰富,维生素D的含量不多,作为婴儿食品时应予以强化。泌乳期对乳的维生素含量有直接影响,如初乳中维生素A及胡萝卜素含量多于常乳中的。青饲
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