第8章气体吸收.ppt
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1、,第8章 气体吸收,Gas Absorption,1、掌握的内容 相组成的表示法及换算;亨利定律各种表达式及相互间的关系;分子扩散、菲克定律及其在等分子反向扩散和单向扩散的应用;对流传质概念;双膜理论要点;吸收的物料衡算、操作线方程及图示方法;最小液气比概念及吸收剂用量的确定;填料层高度的计算,传质单元高度与传质单元数的定义、物理意义,传质单元数的计算(平推动力法和吸收因数法);吸收塔的设计计算,本章学习要求,本章学习要求,2、熟悉的内容 各种形式的传质速率方程、传质系数和传质推动力的对应关系;各种传质系数间的关系;气膜控制与液膜控制;吸收剂的选择;吸收塔的操作型分析;解吸的特点及计算。3、了
2、解的内容 分子扩散系数及影响因素;塔高计算基本方程的推导。,一、什么是吸收?,8.1 概述,二、吸收的目的,1制取产品 例如,用98.3%的硫酸吸收SO3气体制取发烟硫酸,用水吸收氯化氢制取37%的工业盐酸,用氨水吸收CO2生产碳酸氢铵等。,2从气体中回收有用的组分 例如,用硫酸从废气中回收氨生成硫酸铵;用洗油从煤气中回收粗苯等。,3除去有害组分以净化气体 主要包括原料气净化和尾气、废气的净化以保护环境。例如用水或碱液脱除合成氨原料气中的二氧化碳,燃煤锅炉烟气、冶炼废气脱SO2等。,8.1概述,三、吸收的依据 为达到吸收分离气体混合物的目的,要用什么物质(溶剂,吸收剂),其分离的依据是什么?气
3、体混合物中各组分在溶剂中的溶解度不同,若各组分在吸收剂中的溶解度差异越大,吸收的选择性越好例如 欲分离氨气空气的混合物,可选择水做溶剂,因为氨水在水中的溶解度很大,而空气几乎不溶于水。,密闭容器,水(溶剂),氨气(浓度高)空气(惰性气体)(溶质,被吸收组分),氨气(浓度低)空气,总压溶质(A)分压 与溶液中A的浓度成平衡的气相分压,吸收,解吸,平衡,吸收总推动力,图8-1,8.1概述,四、吸收分类,五、吸收设备和流程,板式塔和填料塔,2吸收流程,(3)吸收剂在吸收塔内再循环流程,(4)吸收-解吸流程,用洗油吸收苯系物质的吸收与解吸流程,煤气脱苯吸收操作流程,从合成氨原料气中回收CO2的流程,8
4、.1概述,在工业上,两种形式的塔设备大多情况均为连续操作,即设备内的参数都不随时间变化,称为定态连续过程。当然也可以间歇操作的非定态过程,很少见,故后面除特殊说明外,均指连续定态操作。,采用吸收操作实现气体混合物的分离必须解决下列问题:选择合适的溶剂,能选择性地溶解某个(或某些)被分离组分;提供适当的传质设备(多为填料塔,也有板式塔)以实现气液两相的接触,使被分离组分得以从气相转移到液相(吸收)或液相转移到气相(解吸);,8.1概述,8.1概述,溶剂的再生,即脱除溶解于其中的被分离组分以便循环使用。除了直接制取溶液产品只需单独吸收外,一般都要进行解吸操作,使溶剂再生循环使用。总之,一个完整的吸
5、收分离过程一般包括吸收和解吸两个组成部分。,溶剂的选择 溶剂应对被分离组分(溶质)有较大的溶解度,或者说在一定的温度与浓度下,溶质的平衡分压要低。这样,从平衡角度来说,处理一定量混合气体所需溶剂量较少,气体中溶质的极限残余浓度亦可降低;就过程数率而言,溶质平衡分压,过程推动力大,传质数率快,所需设备尺寸小。,8.1概述,8.1概述,溶剂对混合气体中其他组分的溶解度要小,即溶剂应具备较高的选择性。若溶剂的选择性不高,将同时吸收混合物中的其他组分,只能实现组分间某种程度的增浓而不能实现较为完全的分离。溶质在溶剂中的溶解度应对温度的变化比较敏感,即不仅在低温下溶解度要大,平衡分压要小,而且随着温度升
6、高,溶解度应迅速下降,平衡分压应迅速上升。这样,被吸收的气体容易解吸,溶剂再生方便。,8.1概述,溶剂的蒸汽压要低,不易挥发。一方面是为了减少溶剂在吸收和再生过程的损失,另一方面也是避免在气体中引入新的杂质 溶剂应有较好的化学稳定性,以免使用过程中发生变质;溶剂应有较低的粘度,不易产生泡沫,以实现吸收塔内良好的气液接触和塔顶的气液分离。溶剂应尽可能满足价廉、易得、无毒、不易燃烧等经济和安全条件。,吸收操作的经济性 吸收总费用设备(塔、换热器等)折旧费 操作费(占比重大),操作费用主要包括:气、液两相流经吸收设备的能量消耗;溶剂的挥发损失和变质损失;溶剂的再生费用,即解吸操作费用(在三者中占比例
7、最大)。,8.1概述,本章所作的基本假定 单组分吸收,其余组分可视为一个惰性组分。溶剂的蒸汽压很低,因此气相中不含溶剂蒸汽。,8.2气液相平衡,吸收(传质)与传热两个过程的相似处:传热与吸收过程均由三步构成(解释三步相似),但两个过程也有不同处:传热的推动力是两流体的温度差,过程的极限是两流体的温度相等;吸收的推动力不是两相的浓度差,过程的极限也不是两相的浓度相等。这是由于气液之间的相平衡不同于冷热流体之间的热平衡,气液相平衡关系是吸收过程的重要基础,,8.2.1平衡溶解度,在一定的温度 T 与总压 P 下,使一定量的溶剂与溶质接触,溶质便由气相向液相转移,随着溶液浓度的逐渐增高,传质速率将逐
8、渐减慢,最后降为零,此时液相中溶质达到饱和,浓度达到一最大限度(为液相中溶质A的摩尔分数,下标e代表平衡),这时称气液两相达到相平衡,称为平衡溶解度,简称为溶解度 Xe 注意:此时并非没有溶质分子继续进入液相,只是任何瞬间进入液相的溶质分子数与从液相逸出的溶质分子数恰好相等,在宏观上过程就象是停止了。这种状态称为相际动态平衡,简称相平衡。,8.2.1平衡溶解度,溶解度曲线 对单组分物理吸收的物系,根据相律,自由度数F为F=C-+2=3-2+2=3(C=3,溶质A,惰性组分B,溶剂S,2,气、液两相),即在温度 t,总压 P,气、液相组成共4个变量中,由3个自变量(独立变量),另1个是它们的函数
9、,故可将平衡时溶质在气相中的分压 Pe,表达为温度t,总压 P 和溶解度 x 的函数:一般针对具体物系进行实验测定。实验表明,当总压不太高(一般 P0.5Mpa)时,P对平衡Pe的影响可以忽略,而温度 t 对平衡Pe的影响颇大。,图8-2 20下SO2在水中的溶解度,8.2.1平衡溶解度,图8-3 Pe x 关系曲线为何不指定总压?(P0.5Mpa时总压对 Pe x 的对应关系的影响可略去)图8-4 y x 关系曲线为何要指定总压?(P 变,y=Pe/p 变,y x 溶解度曲线的位置不同)。,结论:加压和降温有利于吸收操作过程;而减压和升温则有利于解吸操作过程。,图8-5 几种气体在水中的溶解
10、度曲线,易溶气体溶解度大的气体如NH3难溶气体 溶解度小的气体如O2、CO2 溶解度适中的气体介乎其间的如SO2,8.2.1平衡溶解度,亨利定律 总压不高(不超过5105Pa)时,在一定温度下,稀溶液上方气相中溶质的平衡分压与溶质在液相中的摩尔分率成正比,其比例系数为亨利系数。参考书,8.2.1平衡溶解度,为溶液的总摩尔浓度,,1.判别过程的方向 y ye 或 x PA 吸收)y xe 解吸(PA Pe 解吸),8.2.2相平衡和吸收过程的关系,8.2.2相平衡吸收过程的关系,2.指明过程的极限,图8-5,3.计算过程的推动力,推动力 y-ye 或 xe-x 注意推动力不等于y-x!,【例】在
11、总压101.3kPa,温度30的条件下,SO2摩尔分率为0.3的混合气体与SO2摩尔分率为0.01的水溶液相接触,试问:1.从液相分析SO2的传质方向;2.从气相分析,其它条件不变,温度降到0SO2的传质方向;3.其它条件不变,从气相分析,总压提高到202.6kPa时SO2的传质方向,并计算以液相摩尔分率差及气相摩尔分率差表示的传质推动力。,解:(1)查得在总压101.3kPa,温度30条件下SO2在水中的亨利系数E=4850kPa 所以,47.88,从液相分析,x=0.01,故SO2必然从液相转移到气相,进行解吸过程。,(2)查得在总压101.3kPa,温度0的条件下,SO2在水中的亨利系数
12、E=1670kPa,从气相分析y*=mx=16.490.01=0.16y=0.3故SO2必然从气相转移到液相,进行吸收过程。,=16.49,(3)在总压202.6kPa,温度30条件下,SO2在水中的亨利系数E=4850kPa,从气相分析y*=mx=23.940.01=0.24y=0.3故SO2必然从气相转移到液相,进行吸收过程。,=23.94,以液相摩尔分数表示的吸收推动力为:x=x*x=0.01250.01=0.0025以气相摩尔分数表示的吸收推动力为:y=y y*=0.30.24=0.06,结论:1.降低操作温度,E、m,溶质在液相中的溶解度增加,有利于吸收;2.压力不太高时,P,E变化
13、忽略不计;但m使溶质在液相中的溶解度增加,有利于吸收。,8.3 扩散和单相传质,解决两个基本问题:过程的极限和过程的数率。吸收过程的极限决定于吸收的相平衡常数。本节将讨论吸收的速率问题。吸收过程涉及两相间的物质传递,它包括三个步骤:溶质由气相主体传递到两相界面,即气相内的物质传递;溶质在相界面上的溶解,由气相转入液相,即界面上发生的溶解过程 溶质自界面被传递至液相主体,即液相内的物质传递。通常,第步即界面上发生的溶解过程很容易进行,其阻力很小()故认为相界面上的溶解推动力亦很小,,8.3 扩散和单相传质,过程的速率将由两个单相即步气相和步液相内的传质速率所决定。无论是气相还是液相,物质传递的机
14、理包括以下两种。分子扩散。类似于传热中的热传导,是分子微观运动的宏观统计结果。本章仅讨论因浓度梯度而造成的分子扩散速率。发生在静止或层流流体里的扩散就是分子扩散。对流传质。是凭藉流体质点的湍流和漩涡而引起的扩散称为对流传质。发生在湍流流体里的传质除分子扩散外更主要的是对流传质。将一勺砂糖投于杯水中,片刻后整杯的水都会变甜,这就是分子扩散的结果。若用勺搅动杯中水,则将甜得更快更均匀,那便是对流传质的结果。,8.3.1双组分混合物中的分子扩散,费克定律 只要流体内部有浓度梯度,就会产生分子扩散,在恒温恒压下,一维分子扩散速率可用费克定律表达如下:浓度梯度 指向浓度增加的方向,而扩散向浓度降低的方
15、向进行,故式中加负号。DAB为组分A在双组分混合物A、B中的扩散系数。,8.3.1双组分混合物中的分子扩散,对双组分混合物,在总浓度(对气相也可说总压)各处相等及 常数的前提下,(前提为 常数,对气压为总压 不变)也就是说费克定律中的“”为“分子对称面”,A、B两组分的分子扩散速率大小相等,方向相反,否则就不能保证总浓度(或总压)不变。,8.3.1双组分混合物中的分子扩散,分子扩散与主体流动 气液相界面只允许溶质A溶解穿过,惰性气体B不能溶解穿过,也不允许溶剂S逆向汽化通过。由于界面处A组分不断地溶解被吸,A组分存在浓 度梯度,其方向指向A组分浓度高的方向为正,而A组分的分 子扩散方向与其相反
16、,朝界面扩散 惰性气体B组分由于不能被液体吸收,故B组分在相界处的浓 度高于气相主体,B组分存在浓度梯度,其方向指向B 组分浓度高的方向为正,而B组分的分子扩散方向与其相反,朝气相主体扩散,,8.3.1双组分混合物中的分子扩散,总浓度,层流气层(气膜),气相主体,液相主体,8.3.1双组分混合物中的分子扩散,当液相能以同一速率向界面供应B组分时,界面处 保持恒定,则,这种情况属于等分子反向扩散(下一章精馏属于这种情况)。吸收过程液相不存在B组分,不可能向截面提供B组分,故吸收过程所发生的是组分A的单向扩散,而不是等分子反向扩散。由于界面处组分A被液体吸收及组分B反向扩散离开界面,都将导致截面处
17、气体总压降低,使气相主体与界面之间产生微小压差,这一压差必然促使混合气体向界面流动,此流动称为主体流动。主体流动不同于扩散流(或),扩散流是分子微观运动的宏观结果,它所传递的是纯组分A或纯组分B。主体流动系宏观运动,它同时携带组分A与B流向界面。在定态条件下,主体流动,所带组分B的量必恰好等于组分B反向扩散的量,以使 保持恒定。因气相主体与界面间的微小压差便足以造成必要的主体流动,因此气相各处的总压(或)仍可认为基本上是相等的,即 的前提依然成立。(3)分子扩散的速率方程 通过静止或层流气膜中与界面平行的任一静止平面PQ的物流由三个:两个扩散流 和,及一个主体流动。设通过静止考擦平面PQ的净物
18、流为N,对平面PQ作总物料衡算可得,主体流动与净物流的含义不同,但主体流动的速率 与净物流速率N必相等。在平面PQ处组分A作物料衡算得:式中:因组分A存在浓度梯度引起的分子扩散速率;主体流动中A所占的传递速率。一般情况下,对双组分物系,净物流速率N即包括组分A也包括组分B,(4)分子扩散速率的积分式 等分子反向扩散(精馏)等分子反向扩散时没有净物流(因而也无主体流动,等分子反向扩散时组分A的浓度分布为一直线。,单向扩散(吸收)吸收过程主体流动所带组分B的量必等于组分B反向分子扩散的量,故惰性组分B的净传递速率,可改写为:,此式表面单向扩散时组分A的浓度分布为一对数函数对气相,与等分子反向扩散速
19、率方程相比,单向扩散时多了一个因子 我们称之为漂流因子(数),它反映了主体流动对传质速率的影响,主体流动作用,对吸收愈好,这就如顺水推舟,水流使船速加大,故称之为漂流因子,若,,主体流动的影响可略去。,8.3.2扩散系数,扩散系数是物质的一种传递性质。它在传质中的作用与导热系数在传热中的作用相类似,但比导热系数更为复杂:一种物质的扩散总是相对于其他物质而言的,所以它至少要涉及两种物质,同一组分在不同混合物中的扩散系数是不一样的;扩散系数还与体系的温度、总压(气相)或浓度(液相)有关。目前,扩散系数可由以下3种途径获得:由试验测得。试验测定是求物质扩散系数的根本途径,后面通过例8-2说明试验测定
20、扩散系数的方法,当然还有其他的试验测定法。从现有的手册中查得。借助某些经验的或半经验的公式进行估算(查不到D又缺乏进行试验测定的条件时)。,8.3.2扩散系数,(1)组分在气体中的扩散系数 表8-1列出总压在101.3kpa下某些气体在空气中的扩散系数数值,由表可见气体扩散系数的值约为 经分子运动论的理论推导与试验修正,可以得到估算气体扩散系数的半经验式,如式(8-23)所示。该式形式复杂不须记住,只要能正确使用即可。由该式可知气体扩散系数D与A、B两组分的性质、体系和温度、压强有关。对一定物系气体D与绝对温度T的1.81次方成正比,与压强p成反比,式(8-24)须记住。例8-2,解:通过静止
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