核外电子的运动状态.ppt
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1、2023/11/15,1,3-1 核外电子的运动状态3-2 核外电子的排布和元素周期系3-3 元素基本性质的周期性,第三章 原子结构,2023/11/15,2,3-1 核外电子的运动状态,一、氢原子光谱和玻尔理论二、微观粒子的波粒二象性三、波函数和原子轨道四、几率密度和电子云五、波函数与电子云的分布图,2023/11/15,3,一、氢原子光谱和玻尔理论,2023/11/15,4,原子,原子核(正电)核外电子(负电),核反应中发生变化化学反应中发生变化,1.连续光谱与不连续光谱连续:某些物理量的变化没有最小单位.t,l,v,s不连续:某些物理量的变化有最小单位.电量q不连续是微观世界的重要特征,
2、是量子化条件。,2023/11/15,5,白光做光源,连续光谱:包含所有不同波长的光谱,2023/11/15,6,不连续光谱(原子光谱或线状光谱)每种元素的原子都有自己的特征光谱,不同元素的原子光谱各不相同-光谱分析。,单原子(离子)气体做光源,2023/11/15,7,2.氢原子光谱,巴尔麦公式,4条谱线频率分别为:656.5nm,486.1nm,434.0nm,410.2nm,2023/11/15,8,所有区域(红外、紫外、可见),思考题:由公式能看出谱线频率有何特征?氢原子光谱的谱线频率不是任意变化的,而是随着两个正整数的改变而做跳跃式的变化,即氢原子光谱为不连续光谱。,实验结论,202
3、3/11/15,9,理论要点,3.玻尔理论,2023/11/15,10,稳定轨道:核外电子是在一些符合一定条件的轨道上运动。这些轨道具有固定的能量P=mr=nh/2,称稳定轨道。在此轨道上运动的电子不放出能量,也不吸收能量。轨道能级:不同的稳定轨道能量不同,电子离核越远,能量越高。离核最近的轨道能量最低,称基态;电子获得能量跃迁到离核较远、能量较高的状态为激发态。氢:E=-13.6/n2(ev)(n为正整数),2023/11/15,11,n=1,E1=-13.6ev,r1=1252.9pm(玻尔半径)n=2,E2=-13.6/4(ev),r2=2252.9pmn=3,E3=-13.6/9(ev
4、),r3=3252.9pm 随着n的增加,电子离核越来越远,能量越来越高,n为量子数,当n,意味着电子完全脱离原子核的电场引力,E=0(最大)n=1,电离能=13.61.610-226.021023=1311.6kJmol-1,2023/11/15,12,激发态原子发光的原因 处于激发态的电子极不稳定,它会迅速回到能量较低的轨道,并以光子的形式释放出能量。所以激发态原子能发光。,2023/11/15,13,理论推导与实验结果完全相同。即波尔理论能较好地解释氢原子光谱产生的原因和规律性。,电子运动频率的理论推导,2023/11/15,14,由于n只能取正整数,所以波长是不连续的,即为不连续光谱。
5、,H:=656.5nm,2023/11/15,15,波尔理论的缺陷:只能解释单电子原子或离子光谱的一般现象,不能解释谱线的分裂和多电子原子光谱,更不能用它进一步研究化学键的形成等。,2023/11/15,16,二、微观粒子的波粒二象性,1.光的波粒二象性,2.电子的波粒二象性 1924年德布罗意预言:一些实物粒子(如电子、中子、质子等)也具有波粒二象性,其波长为=h/m,衍射和干涉-波动性光电效应-粒子性,2023/11/15,17,电子衍射实验证明了电子具有粒子性和波动性。波粒二象性是微观粒子的基本属性之一。,电子衍射,2023/11/15,18,3.测不准原理 德国物理学家海森保提出微观粒
6、子的位置与动量之间存在着测不准关系,即 xp h/2,x h/2m(h为普朗克常数:6.626 10-34,x和p 分别为位置和动量不确定量)。根据测不准原理,粒子位置的测量准确度越大(x越小),其动量的准确度就会愈小(p越大),反之亦然。,问题:为什么宏观物体不具有波粒二象性?如:1克运动速度为300米/秒的子弹 表现波动性时波长约为 10-26 nm。,2023/11/15,19,对于宏观物体m=10克的物体,x=0.1mm(已相当准确),10-28 m.s-1,远远小于可测量的限度范围,表明测不准原理对于宏观物体实际上不起作用。对于电子,m=9.1110-31Kg,其大小数量级为10-1
7、0 m,则其位置的合理准确度至少要达到 x10-11 m,根据测不准原理,电子速度的不准确度为 6 106 m.s-1,这已与电子的本身速度相当。,2023/11/15,20,确定电子位置的同时,其速度就测不准,要同时测准其位置和速度是不可能的表明电子运动的固定轨道已不复存在。否定了玻尔理论中核外电子运动有固定轨道的观点。,2023/11/15,21,三、波函数和原子轨道,1.薛定谔方程-微观粒子运动所遵循的基本方程,(波塞)-波函数:不是具体的数,而是描述微观粒子运动状态的数学表达式。是空间坐标x、y、z的函数。(x、y、z)。m:粒子的质量;E:体系的总能量;V:势能m、E、V-体现微粒性
8、;-体现波动性,2023/11/15,22,解方程就是要解出微观粒子(如电子)每一种可能的运动状态所对应的波函数和能量E,方程的每一个合理的解就代表体系中电子的一种可能的运动状态。为解方程,将直角坐标(x、y、z)转化为球坐标(r、),2023/11/15,23,(x、y、z)(r、)=R(r)Y(、),波函数径向部分,波函数角度部分,2023/11/15,24,2.波函数和原子轨道,波函数的空间图象为原子轨道,它指的是电子在原子核外运动的某个空间范围。或者说原子轨道的数学表达式是波函数。,2023/11/15,25,为了得到电子运动状态的合理解,必需引进几个参数n、l、m,称它们为量子数(表
9、征微观粒子运动状态的一些特定的数字),每个量子数都有其确定的取值范围。对应于一组合理的n、l、m取值,必有一个确定的波函数(r、)n、l、m对应,也就是有一个确定的原子轨道。1、0、0 代表1s原子轨道,2、1、0 代表2pz原子轨道确定一个电子的运动状态还需加一个mS量子数。,2023/11/15,26,2023/11/15,27,*3.四个量子数,电子在核外的运动不是任意的,而只能取一定的运动状态,一般需要四个量子数才能确定一个电子的运动状态。(1)主量子数n 意义:描述电子层能量的高低次序和离核的远近。取值:1 2 3 4 5 6正整数 符号:K L M N O P n=1表示能量最低、
10、离核最近的第一电子层。n越大,该电子层离核平均距离越远,能级越高。,2023/11/15,28,(2)角量子数l 意义:表示同一电子层中有不同的分层(亚层);确定原子轨道的形状并在多电子原子中和主量子数一起决定电子的能量。取值:0 1 2 3 4(n1)正整数 符号:s p d f g n取值:1 2 3 4l取值:0 0 1 0 1 2 0 1 2 3轨 道:1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f,2023/11/15,29,每个n值最多对应n个不相同的角量子数l,即每个电子层最多有n个亚层。l的每个值还可表示一种形状的原子轨道 l=0,s轨道,球形;l=1,p轨道,亚铃
11、形;l=2,d轨道,花瓣形 单电子体系(氢原子或类氢离子),各种状态的电子能量只与n有关.n不同,l相同 E1sE2sE3sE4s n相同,l不同 E4S=E4p=E4d=E4f,2023/11/15,30,2023/11/15,31,磁量子数m(同一亚层中往往还包含着若干空间伸展方向不同的原子轨道。)意义:决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向取值:与l有关,给定l,m有2l+1个值-l 0+l,2023/11/15,32,l m 轨道符号 轨道数量0 0 s 11-1,0,+1 p 32-2,-1,0,+1,+2 d 53-3,-2,-1,0,+1,+2,+3 f 7 没有外加磁场时,同一亚
12、层中的原子轨道能量相等(3个p轨道,5个d轨道,7个f轨道),称简并轨道或等价轨道。在外界强磁场的作用下,因轨道的空间伸展方向不同,能量上会显示出微小的差别,这是线状光谱在磁场中发生分裂的根本原因。,2023/11/15,33,综上所述:一组合理的n、l、m,可确定一个原子轨道离核的远近、形状和伸展方向。n=3,l=1,m=0 3,1,0 对应3pz轨道。,思考:n=4,l=0,m=o 代表什么轨道?4s轨道,4,0,0,2023/11/15,34,自旋量子数电子除绕核运动外,还绕着自身的轴作自旋运动意义:描述核外电子的自旋状态取值:+1/2,-1/2;,四个量子数 n,l,m,ms可确定一个
13、电子在原子核外的运动状态 练习:用合理的量子数表示3d能级;2pZ轨道;4s1电子,2023/11/15,35,3d能级 n=3,l=2;2pZ轨道 n=2,l=1,m=04s1电子 n=4,l=1,m=0,ms=+1/2或-1/2 结论:同一原子中,不可能有运动状态完全相同的电子存在,即同一原子中各个电子的四个量子数不可能完全相同。一个轨道中只能容纳2个自旋相反的电子;各电子层的轨道数=n2 各电子层电子的最大容量=2n2,2023/11/15,36,四、几率密度和电子云,1.几率密度几率:电子在核外空间出现机会的多少,射击1000次,中十环500次几率50%或0.5中九环250次几率25%
14、或0.25脱靶1次几率0.1%或0.001,几率密度:是指空间某处单位体积中出现的几率。用2表示,2V=几率,2023/11/15,37,2.电子云:用小黑点的疏密来描述电子在核外空间各处的几率密度分布所得到的空间图象称为电子云。-几率密度2的空间图象是电子云,电子云等密度面图,包含电子出现几率的90%或95%哪个电子云等密度面来表示电子云的形状叫电子云的界面图。,2023/11/15,38,处于不同运动状态的电子,波函数各不相同,所以2也不相同,其对应的空间图象-原子轨道和电子云也不相同。,s,p原子轨道示意图,s,p电子云轮廓图,2023/11/15,39,五、波函数与电子云的分布图,1.
15、波函数的径向分布与角度分布 波函数(x、y、z)表示电子在核外空间的运动状态,其空间图象是原子轨道。(x、y、z)=(r、)=R(r)Y(、)径向部分 角度部分,2023/11/15,40,氢原子基态(1S):,2023/11/15,41,氢原子波函数的径向分布图(1s),径向波函数图 R(r)-r,2023/11/15,42,同理,2023/11/15,43,*波函数或原子轨道的角度分布图,2023/11/15,44,2.电子云的径向与角度分布图 几率密度2的空间图象是电子云*径向分布图D(r)-r 几率=2V=24r2dr=D(r)dr D(r)dr代表在半径为r,厚度为dr的球壳内找到电
16、子的几率。,2023/11/15,45,几率=2dV=24r2dr=D(r)dr,2023/11/15,46,曲线的峰数=n-个,2023/11/15,47,径向密度图R2(r)r 2=R2(r)Y2(、),2023/11/15,48,*电子云角度分布图Y2(,)-,Y(,)与主量子数无关,所以只要l和m相同,电子云角度分布图就相同。,2023/11/15,49,3.电子云的总体空间分布图象,将2的径向部分R2与角度部分Y2结合起来,就可得到完整的电子云2的空间分布图。,2023/11/15,50,2023/11/15,51,2p态:n=2,l=1,m=+1,0,-1,2023/11/15,5
17、2,XY平面上的电子云密度为0,2023/11/15,53,2023/11/15,54,3d态:n=3,l=2,2023/11/15,55,2023/11/15,56,2023/11/15,57,*3-2 核外电子的排布和元素周期系,一、多电子原子的能级二、核外电子排布的原则三、原子的电子层结构和元素周期系,2023/11/15,58,一、多电子原子的能级,1.鲍林的原子轨道近似能级图A.对于氢原子(单电子原子)核外的一个电子只受核的吸引,E只与n有关,E1E2E3E4 En Ens=Enp=End=Enf,2023/11/15,59,B、多电子原子 核外电子不仅受到核的吸引,而且彼此间也存在
18、着相互排斥。E与n,l有关,其能级的高低次序由光谱实验确定。,鲍林近似能级图,2023/11/15,60,说明1.能级组与周期对应;2.此能级图只反映了同一原子内各原子轨道的能级高低顺序。,鲍林近似能级图,2023/11/15,61,特点:能级组间能量差大,能级组内能量差小 简并轨道能量相同(3个p,5个d,7个f)l相同,n越大能量越高。例:E2PE3PE4P n相同,l越大能量越高。例:E4sE4pE4dE4f n和l同时变动时,发生能级交错 EnsE(n-2)fE(n-1)dEnp E6sE4fE5dE6p,2023/11/15,62,2.屏蔽效应:,把其它电子对某个选定电子的排斥作用归
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