分析化学第三章之酸碱滴定法的应用.ppt

《分析化学第三章之酸碱滴定法的应用.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《分析化学第三章之酸碱滴定法的应用.ppt（37页珍藏版）》请在三一办公上搜索。

1、1,3.8 酸碱滴定法的应用酸碱标准溶液的配制与标定,c0.1molL-1 稀则突跃小,浓则?,浪费,例:食醋中c(HAc)0.6molL-1,取少量(4ml),体积误差,取25ml,需滴定剂约150ml,粗测,定量稀释至约0.1 mol L-1,2,碱标准溶液:NaOH,配制:以饱和的NaOH(约19 molL-1),用除去CO2 的去离子水稀释.标定:1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4),Mr=204.2 pKa2=5.4,PP,称小样,平行3份.2.草酸(H2C2O42H2O),Mr=126.07 pKa1=1.25,pKa2=4.29,PP,称大样.,3,酸标准溶液:HCl(HNO3

2、,H2SO4),配制:用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1),H2SO4(18 molL-1)稀释.标定:1.Na2CO3,270-300烘1hr,MO or MR+溴甲酚绿();2.硼砂(Na2B4O710H2O NaH2BO3+2H3BO3),60%相对湿度保存,防失水.pHep=5.1,MR.,4,滴定0.1molL-1 Na2CO3 指示剂的选择,(H2CO3:pKa1=6.38,pKa2=10.25)CO32-HCO3-H2CO3,pH=0.3pKb4Et1%,sp1:pH=8.32 甲酚红+百里酚蓝 粉8.28.4紫HCO3-参比,Et0.5%,0.04

3、molL-1,pH=3.9MO 参比:NaCl+CO2饱和MR，MR+溴甲酚绿，红(5.0)灰(5.1)绿(5.2),*MR+溴甲酚绿,至红(pH5.0),x(HCO3-)5%;除CO2,剩下NaHCO3(pH8),变绿.冷却后再加HCl,至pH5.0,x10.25%;再,.,*c增大不改变lgKa,不影响第一突跃，但可增大第二个突跃;,pKb1=3.75 pKb2=7.62,5,0.1molL-1 Na2CO3 滴定曲线(p112),0.5%,M,8.48.2,甲酚红-百里酚蓝粉紫,N,3.9 MO,MR+溴甲酚绿红5.0-5.2绿,pH,0 100 200 300 T%,H2CO3pKa1

4、=6.4pKa2=10.3pKa=3.9,6,3.8.2 CO2对酸碱滴定的影响,NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:PP CO32-HCO3-,测定有机酸:PP CO32-HCO3-,对结果无影响！,测定HCl+NH4+中的HCl:,7,对结果无影响！,2.NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2,8,3.CO2对反应速度的影响,CO2+H2O=H2CO3 99.7%0.3%转化慢,变色不敏锐,PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点;H2CO3分解慢,用MO为指示剂时剧烈摇动.,9,4.NaOH的配制与保存,配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,约19 molL-1)中Na2CO3沉淀除

5、去；再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度.保存:浓溶液装在带碱石灰Ca(OH)2的瓶中,从虹吸管中取;稀溶液注意用橡皮塞塞紧.,10,3.8.3 应用示例1.混合碱的测定(双指示剂法),NaOH Na2CO3 NaHCO3,PP,V1,V2,H2O NaHCO3 NaHCO3,MO,H2CO3 H2CO3,V1=V2,Na2CO3;,V1V2,NaOH+Na2CO3;,V1V2,Na2CO3+NaHCO3;,V1=0,V20,NaHCO3;,V10,V2=0,NaOH,11,磷酸及其盐的混合体系中,可能含有HCl H3PO4 H2PO4-HPO42-PO43-NaOH1.如何判断体系中的

6、主要组分?2.如何测定各组分的含量?,12,2.磷的分离与测定,P P2O5 H3PO4 MgNH4PO4,n(P)n(HCl)=,12,H3PO4+HCl,13,3.少量磷的测定(p130),用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴.n(P)n(NaOH)=1 24 适于微量P的测定.,14,4.铵盐中氮的测定(p128),甲醛法 NaOH 4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O(pKb=8.87),指示剂?,MRMO,PP,PP,指示剂?,预中和游离H+,15,5.有机含氮化合物中氮的测定(蒸馏法),MRMO,MR,(凯氏定氮法),16,凯氏定氮装置（实验讲义p2

7、89）,1.安全管 2.导管 3.汽水分离器 4.塞子 5.进样口 6.冷凝管 7.吸收瓶 8.隔热液套 9.反应管 10.蒸汽发生器,消化样品浓H2SO4CuSO45H2OK2SO4,样品,空白,2.蒸NH3,17,?,PP,6.硼酸(H3BO3)的测定,pKa=4.26,18,第三章 小 结,3.1 酸碱反应的定义,平衡常数的表示、活度与浓度;3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响(一元,多元),摩尔分数计算,各种形体浓度的计算;3.3 酸碱溶液的H+浓度计算:一元(多元)酸碱,两性(类两性)物质,共轭体系;混合体系.会写质子条件式,了解精确式如何得来,会用近似式和最简式;3.4 酸碱缓冲

8、溶液:了解缓冲容量的概念(不要求推导公式),会选择缓冲溶液并配制需要的缓冲溶液(定量计算).,19,3.5 酸碱指示剂:了解作用原理,影响因素,掌握常用指示剂(MO,MR,PP)的变色区间和变色点.3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择:强酸(碱)滴定、一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算,重点是化学计量点及0.1%时的pH计算.了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂；了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。3.8 酸碱滴定法的应用:标准酸(碱)溶液的配制与标定;应用示例:混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定。,20,

9、第四章 络合滴定法,4.1 概述4.2 络合平衡4.3 络合滴定基本原理4.4 混合离子的选择性滴定（部分）4.5 络合滴定的方式和应用,21,lgK1K4:4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总=12.6,2+,Cu2+-NH3 络合物,4.1 概述,无机络合剂:NH3,Cl-,CN-,F-,OH-,22,有机络合剂(p145),乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+,lgK1=10.6,lgK2=9.0 lgK总=19.6,lgK=20.6,23,EDTA,乙二胺四乙酸(H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid,乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y),24,

10、EDTA:x-pH图(P147),25,Ca-EDTA螯合物的立体构型,26,某些金属离子与EDTA的形成常数,27,4.2 络合平衡,4.2.1 络合物的稳定常数(K,)M+Y=MY K(MY)=K不稳=,28,多配位金属络合物,29,络合物的逐级稳定常数 Ki,K 表示相邻络合物之间的关系,M+L=ML,ML+L=ML2,MLn-1+L=MLn,30,酸可看成质子络合物(p151),*络合体系中离子强度较大,用I=0.1的KaM 计算,31,累积稳定常数,ML=1 M L,ML2=2 M L2,MLn=n M Ln,32,4.2.2 络合反应的副反应系数,M+Y=MY(主反应),条件(稳定)常数,副反应,33,副反应系数,34,1.滴定剂的副反应系数,酸效应系数,35,例1 计算 pH5.00时EDTA的Y(H)(p156),解：,36,EDTA的有关常数,37,lgY(H)pH图(p157),lgY(H),EDTA的酸效应系数曲线,lgY(H)可查附录III.5(p398),