不饱和脂肪酸的紫外-可见吸收光谱.ppt
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1、有机物的紫外可见吸收光谱,不饱和脂肪烃,不饱和化合物中既含有键也含有键,因此既可发生-*跃迁,也可以发生-*跃迁。,-*跃迁几率很大,相应的吸收谱带的强度很高。,共轭烯烃的紫外吸收,定义:含碳碳双键的烯烃分子,如果双键和单键是相互交替排列的,就称共轭烯烃。化学式:R(CH=CH)nR,共轭烯烃产生的紫外吸收峰位置(max)一般处在217280nm范围内,即K带,吸收强度大,摩尔吸光系数max通常在1042105之间。K带的最大吸收波长和强度与共轭体系的数目、位置、取代基的种类等都有关。共轭链越长,红移越显著,甚至会产生颜色。K吸收带:是由-*跃迁所引起的吸收的吸收带,如共轭双键。该带的特点是吸
2、收峰强度很强,max104L/(molcm)(lg4)。共轭双键延长,max红移,max也会随之增加。,共轭多烯的紫外可见吸收光谱特征,现象原因解释:,共轭烯烃中形成了离域键,使得-*跃迁的基态和激发态之间能量差变小,如图。从乙烯到丁二烯(即n从1变为2),两个乙烯基的电子轨道发生裂分和重新组合,形成了新的成键轨道1、2和新的反键轨道*3、*4,能量高低如图所示。两对电子分别填充到1和2轨道上。当丁二烯分子受紫外光激发后,一般发生从能量高的占有轨道向能量低的空轨道的跃迁,即电子2成键轨道向*3成键轨道的跃迁。这时候所需要的能量就远小于组合前跃迁所需要的能量,所以最大吸收波长从165nm红移到了
3、217nm。,共轭体系越长时,形成的最高占有轨道的最低空轨道之间的能量差越小,发生跃迁所需要的能量越低,如当n值增加到8,最大吸收波长红移到了400nm以上,到了可见光区,肉眼可以观察到颜色。也就是说,共轭体系足够长时,用可见光照射化合物就能够产生-*跃迁,化合物吸收一定波长的可见光从而呈现出一定的颜色。如胡萝卜素,吸收蓝紫光,而呈现橙色。物质的颜色与吸收光的关系见下图:,物质的颜色(透过光)与吸收光的关系,共轭效应,分子中如有两个或多个烯键组成共轭体系时,其紫外吸收光谱将发生较大的红移。,休克尔分子轨道能级示意图,max 162 217 258 296,乙烯的max 为165nm,最简单的共
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