过渡元素-杨静2015化学竞赛夏令营江苏.ppt

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1、化学奥林匹克系列讲座,过渡元素,元素周期表分区,1、过渡元素的氧化态2、原子半径的变化规律3、过渡元素单质的性质4、过渡元素离子的颜色5、过渡金属及其化合物的磁性6、过渡元素易形成配合物7、形成多碱、多酸,一、过渡元素的通性,1、过渡元素的氧化态,（1）大多数过渡元素有可变的氧化数（2）第一过渡系，随原子序数增加，氧化态升高，高氧化态趋于稳定，当d电子超过5时，3d轨道趋向稳定，低氧化态趋于稳定；（2）第二、第三过渡系变化趋势与第一过渡系相似，但高氧化态趋于比较稳定；（3）同一族从上到下，特征氧化态升高，高价态趋于稳定。,一、过渡元素的通性,（1）同一周期内，从IIIB到VIIB族原子半径逐渐

2、减小，这是由于原子序数增加，有效核电荷增加，金属键增强所致；VIIB族以后，原子半径又有所回升，这是由于金属键减弱占据主导地位，而有效核电荷增加影响为次所致。（2）同一族内，从上到下，随着原子层数的增加，第一过渡元素的原子半径小于相应第二过渡系元素的原子半径，而第三过渡系元素的原子半径与第二过渡系元素相比，差别不大。这是由于镧系收缩所致。,2、原子半径的变化规律,一、过渡元素的通性,过渡元素的原子半径,原子半径/pm,熔点最高的金属是钨（W）；密度最大的金属是锇（Os）；硬度最高的金属是铬（Cr）。,3、过渡元素单质的性质,（1）物理性质 与主族相比，过渡元素晶格中，不仅ns电子参与成键，(n

3、-1)d电子也参与成键；此外，过渡元素原子半径小，单位体积内原子个数多。故过渡元素的熔点、密度和硬度比主族元素要高。,（2）化学性质金属活性同周期，从左到右，金属活性减弱同 族，从上到下，金属活性降低,一、过渡元素的通性,4、过渡元素离子的颜色,过渡元素的水合离子以及与其它配体形成的配离子，往往具有特征的颜色，这是区别于S区和P区金属离子的重要特征。dd跃迁是显色的一个重要原因。,一、过渡元素的通性,（1）第一过渡系水合离子的颜色,对于某些具有颜色的含氧酸根离子，如VO43-（淡黄色）、CrO42-（黄色）、MnO4-（紫红色）等，它们的颜色被认为是电荷迁移引起的。在上述离子中的金属元素都处于

4、最高氧化态，其形式电荷分别为V5+、Cr6+、Mn7+，它们都具有d0电子构型，有较强的夺取电子的能力，这些酸根离子吸收了一部分可见光的能量后，氧阴离子的电荷会向金属离子迁移。伴随电荷迁移，这些离子呈现出各种不同的颜色。,（2）物质显色的若干规律（常温，太阳光）,（a）绝大多数具有d1-9电子组态的过渡元素和f1-13 电子组态的稀土元素的化合物都有颜色,（b）多数氟化物无色特例：CuF（红），BrF（红）3、4、5、6主族，5、6周期各元素的溴化物、碘化物几乎都有颜色锌族卤化物除HgI2（红）都无色铜族除CuCl和AgCl外多数有颜色,变浅,（c）含氧酸根离子 主族元素含氧酸根离子绝大多数无

5、色 过渡元素的含氧酸根离子多数有色，同族内随原子序数的增加酸根的颜色变浅或无色 VO43 淡黄 CrO42黄色 MnO4紫红色 NbO43无色 MoO42淡黄 TcO4淡红 TaO43无色 WO42淡黄 ReO4淡红,变浅,（d）同种元素在同一化合物中存在不同氧化态时，这种混合价态的化合物常常呈现颜色，而且该化合物的颜色比相应的单一价态化合物的颜色深例如：普鲁士兰 KFeFe(CN)6 呈现深蓝色 黄血盐 K4Fe(CN)6 黄色 赤血盐 K3Fe(CN)6 橙红色（e）3、4、5、6主族，5、6周期各元素的氧化物大部分都有颜色；4、5、6周期各元素的硫化物几乎都有颜色,（f）顺式异构体配合物

6、所呈现的颜色一般比同种配合物的反式异构体的颜色偏短波方向 顺式Co(NH3)4Cl2Cl 紫色（400430nm）反式Co(NH3)4Cl2Cl 绿色（490540nm）顺式Co(en)2Br2Br 紫色 反式Co(en)2Br2Br 亮绿（g）四面体、平面正方形配合物的颜色比相应的八面体的颜色移向短波方向 CoCl42 深蓝 Co(H2O)62粉红色,（h）无色晶体如果掺有杂质或发生晶格缺陷时，常有颜色（i）晶粒的大小影响晶体颜色 Hg2+OH-HgO+H2O Hg(NO3)2+Na2CO3 HgO+CO2+2NaNO3（j）金属有金属光泽或呈银白色，但金属粉末都是黑色,用方程式表示：在酸性

7、介质中用锌粒还原Cr2O72-离子，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。,例题：,(1)3Zn+Cr2O72-+14 H+=3Zn2+2 Cr3+7H2O(2)Zn+2Cr3+=Zn2+2 Cr2+(天蓝)(3)4Cr2+O2+4H+=4Cr3+(绿)+2 H2O,参考答案：,例题：,按照物质在外加磁场作用下的响应情况，可将物质划分为：,物质,抗或逆磁性物质,顺磁性物质,铁磁性物质,物质的磁性与“成单电子数”有关。磁矩大小可通过如下公式计算：,5、过渡金属及其化合物的磁性,一、过渡元素的通性,上述公式中，表示磁矩的大小；n表示所研究物质中的成单电子数；B表示玻尔磁子。n=1,=1.

8、732 B n=2,=2.828 B n=3,=3.873 B n=4,=4.899 B n=5,=5.916 B 磁矩检测：通常采用振动样品磁强计(VSM)或法拉第磁天平(超导量子干涉磁力计，SQUID)测得待测物质的磁矩值，通过上述公式可计算出样品中的成单电子数，进而可推断待测物质的d电子排布，再结合价键理论或晶体场理论即可推断出待测物质的空间构型。,过渡元素中心原子半径小，电荷高，有几个能级相差不大的（n1）d，ns，np轨道,6、过渡元素易形成配合物,一、过渡元素的通性,例题：,例题：,某元素A有不同氧化态，A在配位化学发展中起过极为重要的作用，1798年，法国分析化学家塔索尔特（Ta

9、ssaert）发现将A的蓝色无水盐B放在NH4Cl和NH3H2O溶液中，并与空气接触可制得橘黄色的盐C，直至1893年，瑞士化学家Alfred Werner发现往C中加入Ag(NO3)3能沉淀出3个氯离子，再根据此类化合物的结构分析、电导研究等，Werner进一步提出了具有革命意义的配位理论，奠定的现代配位化学的基础。B在潮湿空气中会吸湿，颜色逐步变成紫色、紫红色、粉红色，加热后又恢复到蓝色，根据这一性质，B常用作干燥剂的干湿指示剂。B溶于水后加入AgNO3溶液生成白色沉淀D和粉红色溶液E。D不溶于稀硝酸，E中加碱性H2O2溶液生成棕黑色沉淀F。F溶于HCl溶液生成B，并放出黄绿色气体G。B与

10、饱和KNO2溶液在乙酸酸化的条件下也可制备难溶钾盐H。,1、请写出以下各物质的化学式（5分）：B:D：E:F:H:2、写出B制得C的化学反应方程式（2分）：3、写出由F制得B和G的反应方程式（2分）：4、B制备H时，乙酸酸化的作用是（1分）,请写出以下各物质的化学式：B:CoCl2 D:AgCl E:Co(NO3)2 F:Co(OH)3 H:K3Co(NO3)6写出B制得C的化学反应方程式：4CoCl2+4NH4Cl+20NH3+O2=4Co(NH3)6Cl3+2H2O写出由F制得B和G的反应方程式：Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2+6H2OB制备H时，乙酸酸化的作用是？加入乙酸

11、酸化的目的是提高KNO2的氧化能力，可将二价钴氧化成三价钴。,参考答案：,7、形成多碱、多酸,（1）多碱,是较高价态金属在一定pH值下多步水解通过羟桥键而形成的多核配合物：例：Fe(H2O)63+水解形成 Fe2(H2O)8(OH)24+,一、过渡元素的通性,同多酸：同一种含氧酸分子缩合而成 如：H2Mo4O13（四钼酸），H10W12O41(十二钨酸)杂多酸：两种不同含氧酸分子缩合而成,多酸,如：H3P W12O40 十二钨磷杂多酸 H4Si W12O40 十二钨硅杂多酸,由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸”,O O Cr Cr/O O O O O,Cr2O72-2个四面体共顶点 显然H+有利

12、于缩合形成多酸,（2）多酸,（3）多酸化学,二十世纪六十年代以后十分活跃 良好的催化性能（具有酸性、氧化还原性、稳定均一结构）；如乙烯乙醛 离子交换剂以及分析化学中应用如检定MoO42-、PO43-12MoO42-+3NH4+HPO42-+23H+=(NH4)3P(Mo12O40)6H2O(黄)+6H2O一些具有较好的抗癌抗病毒的作用如(NH4)16Sb8W20O80 32H2O,1、钛及其化合物2、钒及其化合物3、铬及其化合物4、锰及其化合物5、铁系金属6、铂系金属7、铜锌族,二、过渡元素的化学性质,氧化还原性酸碱性配位性稳定性各元素特异性,二、过渡元素的化学性质,1、钛及其化合物,（1）单

13、质的制备,由钛矿FeTiO3（偏钛酸亚铁）制备Ti,FeTiO3+2 H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O TiOSO4+2H2O=H2TiO3+H2SO4H2TiO3=TiO2+H2O(煅烧分解)TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO（1000-1100K，氯化处理）TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2（1070K，还原）,二、过渡元素的化学性质,金属氧化物+C+Cl2 高温 金属氯化物+CO此法也可用于制备无水AlCl3、CrCl3、CuCl2、MgCl2等,在Ti的化合物中，以氧化态物质稳定，常见的有：TiO2，TiCl4，TiOSO4等,Ti具有很强的抗酸碱腐蚀性能。

14、常温下对空气和水十分稳定。能缓慢地溶解在浓盐酸中，可溶于氢氟酸，生成可溶的氟配合物。,Ti 6 HF H2TiF6+2H2,TiO2H2O2 TiO(H2O2)2+(黄色）,（该反应常用于Ti的定性分析和检测）,（2）Ti单质的化学性质,（3）Ti的化合,1、人类有一个美好的理想：利用太阳光能和催化剂分解水以获得巨大的能源氢能源。20实际70年代已有化学家（Fujishima和Honda，日本）开发研究了有关元素的化合物作为光电极材料初步实现了这一变化。已知该元素N层电子数和K层电子数相等，并和它的M层d亚层中的电子数相等。某元素可能是（）(A)铍（B）钛（C）铁（D）铜,例题：,（B）,参考

15、答案：,2、A为+4价钛的卤化物，A在潮湿的动气中因水解而冒白烟。向硝酸银-硝酸溶液中滴入A，有白色沉淀B生成，B易溶于氨水。取少量锌粉投入A的盐酸溶液中，可得到含TiCl3的紫色溶液C。将C溶液与适量氯化铜溶液混合有白色沉淀D生成，混合溶液褪为无色。（1）B的化学式为：（2）B溶于氨水所得产物为：（3）A水解的化学反应方程式为：理论计算可知，该反应的平衡常数很大，增加HCl浓度不足以抑制反应的进行，可是在浓盐酸中，A却几乎不水解，原因是：（4）C溶液与适量氯化铜溶液反应的化学反应方程式为：,（1）AgCl（2）Ag(NH3)2Cl（3）TiCl4+3H2O=H2TiO3+4 HCl 生成了配

16、离子（TiCl6）2-（4）TiCl3+CuCl2+H2O=CuCl+TiOCl2+2HCl,参考答案：,参考答案：,2、钒及其化合物,V2O5两性偏酸，微溶于水成酸。,强碱性溶液存在形式为：VO43-、VO3-,酸性溶液中存在形式为多酸盐。强酸性溶液中 存在形式为钒酰氧离子（VO2),（酸度和盐度越大，越易形成同多酸）,二、过渡元素的化学性质,（1）五价V化合物在水溶液中的存在形式和颜色,（a）酸碱两性 V2O5+6 NaOH=2 Na3VO4+3 H2O V2O5+H2SO4=(VO2)2SO4+3 H2O（b）酸介质中，中等氧化剂(VO2+/VO2+)=+1.00(Cl2/Cl-)=+1

17、.36V 2 VO2+4 H+2 Cl-(浓)=2 VO2+Cl2+2H2O（c）重要催化剂 2 SO2（g）+O2(g)2 SO3(g),（2）五氧化二钒V2O5,CrO42-,Cr2O7 2-,Cr(OH)4-,Cr(OH)3,Cr3+,二、过渡元素的化学性质,3、铬及其化合物,（b）水溶液中存在以下平衡：2 CrO42-+2 H+Cr2O7 2-+H2O（黄色）（橙色）,（1）铬酸盐与重铬酸盐,（a）CrO3(s)+H2O=H2CrO4 黄色（未得纯酸）,（c）水溶性：重铬酸盐 铬酸盐Ba2+Cr2O72-或 CrO42-BaCrO4(黄色）Pb2+Cr2O72-或 CrO42-PbCr

18、O4（黄色）Ag+Cr2O72-或 CrO42-Ag2CrO4（砖红色）,（d）重铬酸盐的强氧化性：(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V(Cl2/Cl-)=1.36V K2Cr2O7+14 HCl(浓)=2CrCl3+3 Cl2+2 KCl+7H2O Cr2O72-+14H+6 Fe2+=2 Cr3+6 Fe3+7H2O Cr2O72-+H+I-Cr3+I2+H2O Cr2O72-+H+H2C2O4 Cr3+CO2,（2）Cr()化合物,（b）碱介质中，Cr(OH)4-可被氧化后CrO42-例：2Cr(OH)4-+3Na2O2=2CrO42-+4OH-+6Na+2H2O,（a）,（c）Cr

19、3+形成的配合物：Cr3+3d 3 CrL6 八面体例：Cr(NH3)6 3+黄色，Cr(SCN)63-对比：Al 3+NH3 H 2O Al(OH)3 Fe 3+NH3 H 2O Fe(OH)3,在含铬废水中加入FeSO4，使Cr2O72-Cr3+，再加入NaOH至pH6-8（加热，使沉淀完全），发生如下反应：Fe2+2OH=Fe(OH)2(s)Fe3+3OH=Fe(OH)3(s)Cr3+3OH=Cr(OH)3(s),Cr（VI）毒性很大，而Cr（III）对人体的毒性要小得多，请列出一种工业含Cr（VI）废水的处理方法，写出相应的方程式。,参考答,例题：,参考答案：,实验室过去常用洗液(组成

20、：K2Cr2O7+浓H2SO4)来洗涤玻璃仪器，原理是什么?为什么现在不再使用洗液来清洗玻璃仪器?根据洗液的原理，请你从常见的化学试剂中选择合适的试剂作洗液代用品，说明你的理由。,例题：,洗液：K2Cr2O7+浓H2SO4，利用了Cr（）强的氧化性及H2SO4的强酸性。由于Cr(VI)污染环境，是致癌性物质，因此停止使用。可以用王水代替（王水：HNO3(浓):HCl(浓)=1:3）。利用HNO3强氧化性，Cl-的络合性，大多数金属硝酸盐可溶等性质。由于HNO3-HCl溶液在放置过程会分解，因此王水应现用现配。,参考答案：,4、锰及其化合物,在锰的各种氧化态中，2氧化态物种在酸性溶液中稳定；4氧

21、化态主要以MnO2或配合物的形式存在；6，7氧化态的化合物中，以KMnO4最为重要。,二、过渡元素的化学性质,KMnO4具有极强的氧化性，是常用的强氧化剂,其氧化能力和还原产物与介质的酸碱性密切相关。,（1）H+:KMnO4一般被还原成Mn 2,（2）H2O:KMnO4一般被还原成MnO2,（3）OH-:KMnO4一般被还原成MnO4 2,H+Mn2+MnO4-+SO32-+H2O MnO2+SO42-OH-MnO42-,（1）KMnO4与Mn 2+性质,（1）向KMnO4滴加K2SO3溶液时，MnO4过量，而还原剂K2SO3不过量，这时MnO4-将被还原成MnO2 2MnO4 3Mn2 2H

22、2O 5MnO2 4H（2）向K2SO3溶液中滴加KMnO4时，SO3 2过量，将MnO4还原成Mn 2,在同样的酸性条件，向KMnO4溶液滴加K2SO3溶液和向K2SO3溶液滴加KMnO4溶液，观察到的现象一样吗？,例题：,参考答案：,Mn(OH)2 MnO2xH2OMnS(肉色)MnCO3(s)(白色)Mn(NO3)2 Mn(NH4)PO4(S)Mn3(PO4)27H2OMn(CN)2(s)Mn(CN)64-Mn(CN)63-MnO4-MnO42-MnO4-+MnO2(s)MnO2(s)MnSO4 MnF63-(红色),Mn2+,氨水,(NH4)2S,Na2CO3,NH3+PO43-,PO

23、43-,CN-,NaBiO3,MnO4-,MnO2,H+,F-,O2,HNO3,CN-,氧化剂,H2SO4,OH-,H+,把同一种元素的各种氧化态按照由高到低的顺序排成横列（氧化型在左边，还原型在右边），两种氧化态之间若构成一个电对，就用一条直线把它们连接起来，并在上方标出这个电对所对应的标准电极电势。,（2）元素电势图,5、铁系金属,VIII族中的九个元素，虽然存在通常的垂直相似性，但水平相似性更为突出。据此可将这9个元素划分为3个系列，如下：,铁系元素：Fe Co Ni(第一过渡系）轻铂系元素：Ru Rh Pd(第二过渡系)重铂系元素：Os Ir Pt(第三过渡系）,轻铂系和重铂系的6个元

24、素可合称铂系元素。,二、过渡元素的化学性质,（1）氧化物与氢氧化物的性质,+2氧化态氧化物、氢氧化物，+3氧化态氧化物、氢氧化物两性偏碱,白 红棕,粉红 棕,绿 黑,反应迅速,反应缓慢,需加入氧化剂,（2）铁的不同氧化态的转化,较低温度时较高温度时,（3）配合物,铁系元素是很好的配合物的形成体，可与CN-、SCN-、NH3等形成多种配合物（除Fe2+、Fe3+外）,羰基配合物：Fe(CO)5 Co2(CO)8 Ni(CO)4,（4）铁的元素电势图,FeO42-,Fe2+,Fe,1.9,0.769,-0.4089,0.94,Fe3+,酸性溶液中EA/V,碱性溶液中EB/V,FeO42-,Fe,0

25、.9,-0.5468,-0.8914,Fe(OH)3,Fe(OH)2,6、铂系金属,（1）铂系金属对酸的化学性质比其他所有各族金属都高。（2）铂系金属不和氮作用，室温下对空气、氧等非金属都是稳定的，不发生相互作用。高温下才能与氧、硫、磷、氟、氯等非金属作用，生成相应的化合物。（3）铂系金属有很高的催化活性，金属细粉催化活性尤其大。（4）铂系金属和铁系金属一样，都容易形成配位化合物。,二、过渡元素的化学性质,1、银白色的普通金属M，在500K、200MPa条件下，同一氧化碳作用，生成一种淡黄色液体A。A能在高温下分解为M和一氧化碳。金属M的一种红色配合物B，具有顺磁性，磁矩为2.3（玻尔磁子）。

26、B在中性溶液中微弱水解，在碱性溶液中能把Cr（）氧化到CrO42-，本身被还原成C溶液。C盐具有反磁性，C溶液在弱酸性介质中，与Cu2+作用，生成红褐色沉淀，因而常作为Cu2+的鉴定试剂。C溶液可被氧化成B溶液。固体C在高温下可分解，其分解产物为碳化物D（化学式中的碳w%=30%）、剧毒的钾盐E和常见的惰性气体F。碳化物D经硝酸处理后，可得到M3+离子。M3+离子碱化后，与NaClO溶液反应，可得到紫红色溶液G。G溶液酸化后，立即变成M3+离子，并放出气体H。（1）写出A-H所表示的物质的化学式。（2）写出如下变化的离子方程式:B在碱性条件下，氧化Cr（）；M3+离子碱化后，与NaClO溶液反

27、应，生成G,例题：,A-Fe(CO)5 B-K3Fe(CN)6 C-K4Fe(CN)6 D-FeC2 E-KCN F-N2 G-FeO42-H-O2Cr(OH)4-+3Fe(CN)63-+4OH-=CrO42-+3Fe(CN)64-+4H2O2 Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O,参考答案：,7、铜锌族,Cu 铜 Zn 锌Ag 银 Cd 镉Au 金 Hg 汞,铜、锌族元素，为IB、IIB族元素。它们的原子价层电子构型为（n-1)d10ns1-2，也称ds区元素。铜族元素特征氧化态：Cu+2，Ag+1，Au+3锌族元素特征氧化态：Zn+2，Cd+2，Hg+3

28、,二、过渡元素的化学性质,（1）性质比较同周期，自左向右 金属活泼性增强 同族，自上而下 金属活泼性减弱,（2）与酸反应（a）非氧化性酸（如HCl,H3PO4,稀H2SO4）,Cu、Ag、Au、Hg不反应。,ZnCd,+,HClH2SO4(稀),ZnCl2CdCl2,+H2,（b）氧化性酸（如HNO3，浓H2SO4）,M+HNO3 Ma(NO3)b+NO2、NOM=Zn、Cd、Hg、Cu、Ag,Au溶于“王水”：V（浓HCl）:V（浓HNO3）=3:1）Au(s)+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O,只有Zn反应。（H2O/H2）=-0.829V Zn(OH)42-/Zn=-1.

29、22VZn(s)+2OH-+2H2O=Zn(OH)42-+H2(g)Zn(s)+4NH3（aq）=Zn(NH3)42+,（3）与碱反应,（4）Cu(I)-Cu(II)互相转化,（a）Cu(I)Cu(II)例1：酸性溶液中，Cu+歧化：2Cu+=Cu2+Cu(s)Cu+/Cu=0.521V；Cu2+/Cu+=0.152V,H2O Cu2SO4(s)CuSO4(aq)+Cu 白色 蓝色,例2：Cu(I)被适当氧化剂氧化：,Cu2O+4NH3+H2O=2Cu(NH3)2+2OH-红色 无色,4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+4OH-可用 Cu(NH3)2+(aq)除

30、去混合气体中的O2,（b）Cu(II)Cu(I),Cu(II)+还原剂 Cu(I)或/和 沉淀剂 Cu(I)难溶化合物 或/和 络合剂 Cu(I)稳定配合物,例1 2Cu2+(aq)+5I-(aq)2CuI(s)+I3-(aq)还原剂+沉淀剂,例22 Cu 2+10 CN-=2 Cu(CN)43-+(CN)2 还原剂+配体,K稳 Cu(CN)43-=2.01030,固态CuCl2、稀溶液及浓溶液的颜色为何各不相同？,颜色的不同是由于在不同的条件下，CuCl2存在的形式不同固态：暗棕色,浓溶液（加少量水）：黄棕色存在自络合现象，形成CuCl42-,CuCl3-CuCl2=Cu2+2Cl-CuCl

31、2+Cl-CuCl3-CuCl3-+Cl-CuCl42-,Cu,Cl,Cl,Cu,Cl,Cl,Cu,-,-,极稀溶液：天蓝色大量水存在下，铜氯络离子转化为铜的水合离子CuCl42-+4H2O=Cu(H2O)42+4Cl-,稀溶液（多加水）：绿色CuCl2如在不很稀的溶液中，则为绿色，这是CuCl42-Cu(H2O)42+络离子的混合色。水合CuCl2晶体的绿色也是这个原因,（5）Hg(II)Hg(I)互相转化,Hg2Cl2 ClHgHgCl,Hg(I)为双聚体Hg22+（a）Hg(II)Hg(I)途径1：酸性溶液中，逆歧化：Hg2+Hg(l)=Hg22+,对比：Cu+(aq)歧化 2Cu+(a

32、q)=Cu2+(aq)+Cu(s)K=1.73106 途径2：被还原2HgCl2 SnCl2 2HCl Hg2Cl2 H2SnCl6,（b）Hg(I)Hg(II),沉淀剂 难溶化合物 Hg(I)+Hg(II)+Hg(l)配位体 稳定配合物,例1：Hg2Cl2+NH3H2O=H2N-Hg-Cl+Hg(l)+NH4Cl+2H2O（氯化氨基汞）白色+黑色 灰黑色,对比：HgCl2+2NH3H2O=H2N-Hg-Cl+NH4Cl+2H2O 白色,例2：2Hg22+H2S=Hg2S+2H+HgS+Hg(l),例3：Hg2Cl2+2I-=Hg2I2+2Cl-Hg2Cl2+2I-(过量)=HgI42-+Hg

33、(l)合并：Hg2Cl2+4I-=HgI42-+Hg(l)+2Cl-K稳=6.81029,（6）Ag的重要化合物,AgNO3 Ag+NO2+O2(光或713K）Cu(NO3)2 CuO+NO2+O2(413K),AgF AgCl AgBr AgI 颜色 白 白 淡黄 黄 溶度积 1.810-10 510-13 9.310-17 键型 离子型 共价型,银盐大多数难溶于水，能溶的只有AgNO3、Ag2SO4、AgF、AgClO4等少数几种。把难溶银盐转化为配合物是溶解难溶银盐的最重要的方法。,AgCl AgBr AgI Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-Ag(CN)2-稳定常数 1.7107 1.61013 1.01021,谢谢大家！,