防火防爆原理与技术.ppt
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1、化工安全工程,2 防火防爆原理与技术,基本要求,(1)了解火灾爆炸危险物质的分类分级及主要特点;(2)熟悉火灾分类及相应的灭火剂选用;(3)熟悉可燃物质浓度控制原理和方法;(4)了解忌水物质、混合爆炸物质和自然物质的基本特性;(5)熟悉助燃物质浓度控制原理和方法;(6)熟悉惰化技术的基本原理与应用;(7)熟悉点火源的控制原理和方法;(8)掌握爆炸抑制技术的基本原理与应用方法;(9)掌握隔爆技术的基本原理与应用方法;(10)掌握泄爆技术的基本原理和方法。,减灾技术,即尽量避免或减小爆炸发生后的灾害。常用技术:抑爆、隔爆、泄爆、抗爆等。,防火防爆,管理,技术,预防技术,即在生产过程中防止出现爆炸发
2、生的条件;常用技术:混合物浓度控制、氧气含量控制、工艺参数(尤其是温度)控制、泄漏控制、储存控制、惰性气体保护等。,建立健全管理制度和操作程序、培训相关人员等,2.1 火灾爆炸危险物质,危险品:具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性,在生产、储存、运输中容易造成重大事故的物品。控制与合理使用危险品是防止发生事故的关键规范、标准,国际公约:(International Convention)是指国际间有关政治、经济、文化、技术等方面的多边条约。国家法规:全国人民代表大会及其常务委员会制定的法律和决定,国务院制定的行政法规、发布的决定和命令。部门法规、地方法规:安监局、辽宁省、大连市规定国际标准:由国
3、际标准化组织统一组织编制、审批、发布。国家标准:由国务院标准化统一组织编制、审批、发布。行业标准:由国务院有关行政主管部门组织编制、审批、发布。,2.1.1 危险化学品相关法规和标准,2.1.2 危险化学品火灾爆炸危险性分类分级,危险化学品名录是由国务院安全生产监督管理部门会同国务院工业和信息化、公安、环境保护、卫生、质量监督检验检疫、交通运输、铁路、民用航空、农业主管部门,根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布,把危险化学品分为8类,即爆炸品压缩气体和液化气体易燃液体易燃固体自燃物品和遇湿易燃物品氧化剂和有机过氧化物放射性物品有毒品和腐蚀品,2.1 火灾爆炸危险物质,GB6944危险货
4、物分类和品名编号中把危险化学品分为9类:爆炸品气体易燃液体易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质氧化性物质和有机过氧化物毒性物质和感染性物质放射性物质腐蚀性物质杂项危险物质和物品,2.1 火灾爆炸危险物质,GB13690化学品分类和危险性公示通则中把危险化学品分为16类:爆炸物 自燃固体易燃气体 自热物质和混合物易燃气溶胶 遇水放出易燃气体的物氧化性气体 质或混合物压力下气体 氧化性液体易燃液体 氧化性固体易燃固体 有机过氧化物自反应物质或混合物 金属腐蚀剂自燃液体,2.1 火灾爆炸危险物质,GB50160石油化工企业设计防火规范 可燃气体的火灾危险性分类,2.1 火灾爆炸危险物质,
5、液化烃、可燃液体的火灾危险性分类,2.1 火灾爆炸危险物质,可燃固体的火灾危险性分类,2.1 火灾爆炸危险物质,生产的火灾危险性分类,2.1 火灾爆炸危险物质,2.1 火灾爆炸危险物质,储存物品的火灾危险性分类,2.1 火灾爆炸危险物质,2.1 火灾爆炸危险物质,2.1.3 忌水性物质,一级物质遇水后,发生激烈化学反应,产生大量易燃气体,放出大量的热量,易引起燃烧或爆炸。如化学性质活泼的碱金属及其合金、碱金属的氢化物、硼氢化合物、碳化钾、碳化钙、磷化钙、镁铝粉等。二级物质遇水后发生化学反应比较缓慢,释放出热量也较少,产生的可燃气体较难发生燃烧或爆炸。如铝粉、锌粉、氢化铝、硼氢化钠、碳化铝、磷化
6、锌等。,某些物质遇到水或潮湿空气中的水分会发生剧烈的分解反应,产生可燃气体,放出热量,这类物质统称为忌水性物质。,遇水后根据发生化学反应的激烈程度、产生可燃气体以及放出热量分两个级别,2.1 火灾爆炸危险物质,金属与水的反应能力取决于金属化学活泼性的强弱。金属活泼性强,容易失去电子,也就容易与水发生化学反应。金属活泼性最强的碱金属与水反应激烈,而金属活泼性差一些的碱土金属和重金属在高温下才与水反应,活泼性很差的贵金属则不能与水反应。,2.1 火灾爆炸危险物质,活泼金属及其合金,遇水即发生剧烈反应,生成氢气,并放出大量的热,其热量能使氢气自燃或爆炸。如钾、钠、锂、铷、钠、汞齐、钾钠合金等。2Na
7、+2H2O=2NaOH+H2+371.5kJ2H2+O2=2H2O+483.6 kJ,常见忌水性物质分类:,2.1 火灾爆炸危险物质,金属氢化物,如氢化钠等活泼金属的氢化物遇水反应剧烈并放出氢气;氢化钙、氢化铝的反应剧烈程度稍差。2NaH+H2O=2NaOH+H2+132.2 kJ硼氢化合物,如二硼氢、十硼氢、硼氢化钠等。二硼氢和十硼氢与水反应激烈,放出氢气和大量热,能发生燃烧和爆炸。B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2+418.4 kJNaBH4+6H2O=NaBO3+5H2,2.1 火灾爆炸危险物质,金属碳化物,其中碱金属的碳化物遇水即发生分解爆炸。碳化钙(电石)、碳化铝遇水反应,放出
8、可燃的乙炔、甲烷气体,它们接触火源能导致燃烧。K2C2+2H2O=2KOH+C2H2CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4 金属磷化物,如磷化钙、磷化锌等。它们与水作用生成磷化氢,磷化氢在空气中容易自燃。Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3Zn3P2+6H2O=3Zn(OH)2+2PH3,2.1 火灾爆炸危险物质,金属粉末,如铝粉、镁粉、铝镁粉等。铝镁粉混合物与水反应则同时生成氢氧化铝和氢氧化镁,这两者又能起反应生成偏铝酸镁,偏铝酸镁能溶于水,从而破坏了氢氧化镁和氢氧化铝的保护膜作用,使铝镁粉不断地与水发生剧烈反应,放出氢气和
9、大量的热,引起燃烧和爆炸。2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2Mg(OH)2+2Al(OH)3=Mg(AlO3)2+4H2O,2.1 火灾爆炸危险物质,保险粉,学名为低亚硫酸钠(Na2S2O4)。分子中的硫原子易于失去电子,所以保险粉是一种强还原剂。它在潮湿的空气中会自行分解放热,使可燃物质着火。保险粉遇水呈赤热状态,并分解出氢气和硫化氢气体,有燃烧爆炸危险。生石灰,无水氯化铝,过氧化钠、苛性钠、发烟硫酸、氯磺酸、三氯化磷等与水接触时,虽不产生可燃气体,但放出大量热量,能将邻近的其他可燃物质引燃。,2.1 火灾爆炸危险物质,一般来说,遇到水发生燃烧爆炸
10、的物质,也能与酸类或氧化剂发生剧烈的反应,而且比与水的反应更剧烈,所以发生燃烧爆炸的危险性就更大。存放遇水发生燃烧爆炸的物质时,必须严密包装,置于通风干燥处,切忌和其他可燃物混合堆放。当它们着火时,严禁用水、酸碱灭火机、泡沫灭火机灭火,必须针对着火物质的性质有针对性的选用灭火剂和采取灭火措施。,2.1 火灾爆炸危险物质,2.1.4 混合危险性物质,因混合发生燃烧爆炸的两种典型情况物质混合时,即发生化学反应,形成不稳定的物质或敏感的爆炸性物质。物质混合后,形成了与混合炸药相类似的爆炸性混合物,遇到空气就可能爆炸。,两种或两种以上的物质,由于混合或接触而发生燃烧爆炸的物质称为混合危险性物质。,2.
11、1 火灾爆炸危险物质,常见的混合燃烧爆炸有(1)氧化剂和还原剂混合 当强氧化剂与还原剂混合时,极其容易形成爆炸危险性混合物。无机氧化剂有硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、亚氯酸盐、高锰酸盐、过氧化物、发烟硫酸、浓硫酸、浓硝酸、发烟硝酸、液氧、氧、液氯、溴、氯、氟、氧化氮等;还原剂有苯胺类、醇类、醛类、有机酸、石油产品、木炭、金属粉等以及其他有机高分子化合物。,2.1 火灾爆炸危险物质,氧化剂和还原剂混合形成的常见爆炸性混合物有:黑火药(硝酸钾、硫磺和木炭)、高氯酸铵混合炸药(高氯酸铵、硅铁粉、木粉、重油)、铵油炸药(硝酸铵、矿物油)、液氧炸药(液氧、炭粉),照明用闪光剂(硝酸钾,镁粉)。硝酸
12、和苯胺也是混合危险性物质,二者混合,极易着火且激烈地燃烧,故常用作液体火箭燃料。,2.1 火灾爆炸危险物质,氧化剂的氧化性越强,形成混合物的危险性也越大。无机氧化剂氧化性的强弱如下:,非金属物质的非金属性越强,得到电子的能力也越强,其氧化能力就越强。卤族元素中氟、氯及其含氧酸盐的氧化能力较强,而溴、碘及其含氧酸盐的氧化能力较弱。含氧酸盐类氧化剂,氧化能力除了和分子中的非金属元素有关外,还和其中的金属元素有关。在同一类氧化剂中,分子中所含金属元素的金属性越强,其氧化性就越强。金属锂、钠、钾等硝酸盐和氯酸盐都为强氧化剂,而活泼性差一些金属的盐类(如氯酸镁、硝酸铁、硝酸铅等)氧化能力则较弱。,2.1
13、 火灾爆炸危险物质,同一种元素在不同的化合物中可以有多种化合价,具有高化合价的元素的化合物往往氧化能力较强。,-3+3+5NH3 NaNO2 NaNO3,氮的化合价升高氧化性增强,有机氧化剂,如过氧化二苯甲酰(C6H5CO)2O2和过蚁酸()等,它们大都含有过氧基(-O-O-),可作强氧化剂,同时在分子中含有可作还原剂的其他原子,因此它们极不安定,遇热、撞击、摩擦就能爆炸。若它们和有机物接触,经摩擦、撞击也能立即发生燃烧爆炸。,2.1 火灾爆炸危险物质,(2)不安定物质的混合 大多数氧化剂会遇酸分解,反应常常是很猛烈的,往往能引起燃烧或爆炸。如强酸(硫酸)和氯酸盐,过氯酸盐等混合时,能够生成H
14、ClO3,HClO4等游离酸或污水的Cl2O5,Cl2O7等。它们显出极强的氧化性,若与有机物接触,则会发生爆炸。3KClO3+3H2SO4=3KHSO4+HClO4+2ClO2+H2O2ClO2=Cl2+2O2,2.1 火灾爆炸危险物质,(3)生成敏感性化合物 有些物质尽管本身不是强氧化剂或强还原剂,但相互接触会生成敏感性化合物。如乙炔与铜、银、汞盐反应能生成敏感而易爆炸的乙炔铜(银或汞),所以在乙炔发生器上禁用铜的器件。,2.1 火灾爆炸危险物质,2.1.5 自燃性物质,受热自燃:可燃物质温度被加热到其自燃点以上,本身自燃:由于自身的生物或物理化学作用引发自行燃烧或爆炸自燃性物质,自燃,空
15、气中自燃的物质狭义遇水发生自燃的物质 混合或接触发生自燃的物质,自燃物质,广义,2.1 火灾爆炸危险物质,自燃性物质可分为两级,2.1 火灾爆炸危险物质,氧化放热引发自燃:化学性质极其活泼的强还原性物质在空气中易于自燃黄磷,自燃点为34,极易被氧化生成P2O5,放出大量热量烟煤、褐煤、泥煤都会自燃,无烟煤难以自燃,挥发性物质含量不饱和化合物含量硫化铁含量,2.1 火灾爆炸危险物质,分解放热引发自燃。某些化学稳定性差的物质,遇到振动、撞击、摩擦等易于发生分解放热反应,从而引发自燃。硝化纤维、赛璐珞、有机过氧化物、硝化甘油等。水解放热引发自燃。烷基铝类物质与空气中的水分发生水解生成烷烃并放出大量热
16、量,而烷基铝自燃点又低,容易自燃。发酵放热引发自燃。堆积在潮湿处的植物和农副产品会发酵放热,蓄热时间长会引起温升引发自燃。稻草、麦芽、木屑、甘蔗渣、籽棉、玉米芯、树叶吸附放热引发自燃。活性炭,还原镍,还原铁、镁、铝、锆、锌、锰、锡及其合金粉末等对氧气具有很强的吸附性,从而有利于发生氧化反应。聚合放热引发自燃本身自燃还会作为一种点火源,2.1 火灾爆炸危险物质,2.2 火灾分类,火灾是指在时间或空间上失去控制的燃烧所造成的灾害。过失起火成灾是指责任人麻痹大意、不负责任、违反防火安全管理制度或机械操作规程,致使物质引燃起火成灾。特点是:可以预防而没有防止。故意纵火成灾是指敌对势力或破坏分子乘机放火
17、成灾。特点是:蓄意破坏、构成放火罪。自然火灾是指建筑物或可燃物遭受台风、地震、雷电等自兢现象侵袭高热引起火成灾。特点是:无法预防、不可抗拒、而无责任。,依我国国家标准(GB4968)的规定,火灾的种类可分为6类:A类,即普通火灾,指由木材、纸张、棉、布、塑胶等固体物质所引起的火灾;B类,即油类火灾,指由引火性液体及固体油脂物体所引起的火灾,如汽油、石油、煤油等;C类,即气体火灾,指由气体燃烧、爆炸引起的火灾,如天然气、煤气等;D类,即金属火灾,指钾、钠、镁、锂及禁水物质引起的火灾;E类,即电器火灾,指由电器走火漏电打火引起的火灾,主要是指发电机、变压器、配电盘、开关箱、仪器仪表和电子计算机等在
18、燃烧时仍旧带电的火灾,必须用能达到电绝缘性能要求的灭火器来扑灭。F类,即烹饪物火灾,指烹饪器具内的烹饪物引起的火灾。,2.2 火灾分类,2.3 防火灭火原理,防火灭火依据:破坏燃烧三个条中一个或两个条件。基本方法主要有隔离法:将正在燃烧的物质与未燃烧的物质分开。窒息法:阻止助燃的氧化剂进入。必须注意,因炸药不需外界供氧即能燃烧与爆炸,所以窒息法对炸药不起作用。冷却法:将灭火剂喷洒在火源附近的物质上,降低燃烧的温度于燃点之下,或者使其不因火焰热辐射作用而形成新的火点化学抑制:让灭火剂参与燃烧的连锁反应,使燃烧过程中产生的游离基消失,形成稳定分子,从而使燃烧反应停止。灭火过程还要考虑次生灾害,如二
19、次燃烧或爆炸、触电、环境污染等。,2.4 灭火剂选用,2.4.1 水水是最常用的灭火剂,它资源丰富,取用方便,热容量大 降温和窒息双重作用;能浸湿未燃烧的物质,使之难以燃烧;能吸收某些气体、蒸气和烟雾,有助于灭火。经水泵加压由直流水枪喷出的柱状水流(直流水)和由开花水枪喷出的滴状水流(开花水)可用于扑救一般固体物质的火灾(如煤炭、木制品、粮草、棉麻、橡胶、纸张等),还可扑救闪点大于120、常温下呈半凝固状态的重油火灾。由喷雾水枪喷出雾状水可大大提高水与燃烧物或火焰的接触面积,降温快、灭火效率高。可用于扑灭可燃粉尘、纤维状物质、谷物堆囤等固体物质的火灾,也可用于电气设备火灾的扑救。与直流水相比,
20、开花水和雾状水的射程均较近,不能远距离使用。,2.4 灭火剂选用,水不能用于扑灭下列火灾。密度小于水和不溶于水的易燃液体的火灾,如汽油、煤油、柴油、苯类、醇类、醚类、酮类、酯类及丙烯腈等。对于密度大于水的可燃液体,如二硫化碳,可以用喷雾水扑救,或用水封阻止火势的蔓延。遇水产生燃烧物的火灾,如金属钾、钠、碳化钙等,不能用水,而应用砂土灭火。硫酸、盐酸和硝酸引发的火灾,不能用水流冲击,因为强大的水流能使酸飞溅,流出后遇可燃物质,有引起爆炸的危险。酸溅在人身上,能灼伤人。电气火灾未切断电源前不能用水扑救,因为水是良导体,容易造成触电。高温状态下化工设备的火灾不能用水扑救,以防高温设备遇冷水后骤冷,引
21、起形变或爆裂。,2.4 灭火剂选用,2.4.2 泡沫灭火剂泡沫灭火剂是在液体表面生成凝聚的泡沫漂浮层,起窒息和冷却作用。化学泡沫灭火剂在发生作用后生成大量的二氧化碳气体,它与发泡剂作用便生成许多气泡。6NaHCO3+A12(SO4)32Al(OH)3+3Na2SO4+6CO2化学泡沫灭火剂不能用来扑救忌水忌酸的化学物质和电气设备的火灾。空气泡沫灭火剂(MPE)即普通蛋白质泡沫,是一定比例的泡沫液、水和空气经过机械作用相互混合后生成的膜状泡沫群。空气泡沫不适用于扑救醇、酮、醚类等有机溶剂的火灾,对于忌水的化学物质也不适用。抗溶性泡沫灭火剂(MPK)是在蛋白质水解液中添加有机酸金属络合盐。可以扑救
22、一般液体烃类和水溶性有机溶剂的火灾。,2.4 灭火剂选用,氟蛋白泡沫灭火剂(MPF)是在空气泡沫液中加入氟碳表面活性剂,使之生成氟蛋白泡沫。当该泡沫通过油层时,油不能向泡沫内扩散而被泡沫分隔成小油滴。即使泡沫中含汽油量高达25也不会燃烧,而普通空气泡沫层中含有10的汽油时即开始燃烧。这种氟蛋白泡沫灭火剂适用于较高温度下的油类灭火,并适用于液下喷射灭火。水成膜泡沫灭火剂(MPQ)又称“轻水”泡沫灭火剂,或氟化学泡沫灭火剂。它由氟碳表面活性剂、无氟表面活性剂(碳氯表面活性剂或硅酮表面活性剂)和改进泡沫性能的添加剂(泡沫稳定剂、抗冻剂、助溶剂以及增稠剂等)及水组成。根据泡沫灭火剂溶液成泡后发泡倍数(
23、膨胀率)的大小,泡沫灭火剂可以分为低倍数、中倍数和高倍数3种。发泡倍数(泡沫体积溶液体积)在20倍以下称为低倍数;2040倍的为中倍数;100倍以上的为高倍数。通常使用的泡沫灭火剂的发泡倍数为68倍,低于4倍的就不能再用了。,2.4 灭火剂选用,干粉灭火剂 干粉灭火剂(MF)的主要成分是碳酸氢钠和少量的防潮剂硬脂酸镁及滑石粉等。用干燥的二氧化碳或氮气作动力,将干粉从容器中喷出,形成粉雾喷射到燃烧区,干粉中的碳酸氢钠受高温作用发生分解,其化学反应方程式为2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2以碳酸氢钠(钾)为基料的干粉,用于扑灭易燃液体、气体和带电设备的火灾;以磷酸三铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢
24、铵及其混合物为基料的干粉,用于扑灭可燃固体、可燃液体、可燃气体及带电设备的火灾;以氯化钠、氯化钾、氯化钡、碳酸钠等为基料的干粉,用于扑灭轻金属火灾。不适用于扩散性很强的易燃气体,如乙炔、氢气,也不宜用于精密机械、仪器、仪表的灭火。,水型灭火剂水型灭火剂(MS)也叫酸碱灭火剂,它是用碳酸氢钠与硫酸相互作用,生成二氧化碳和水,其化学反应方程式为2NaHCO3+H2SO4=Na2SO4+2H2O+2CO2不适用于扑救忌水物质的火灾,它在低温下易结冰,天气寒冷的地区不适合使用。哈龙灭火剂哈龙灭火剂即卤代烷烃灭火剂(MY),它具有灭火效率高、不留痕迹、绝缘性能好、腐蚀性小、久存不变质等优点,适用于扑救易
25、燃液体、气体、电气火灾,特别适用于精密仪器、仪表及重要文献资料的灭火。经常使用的卤代烷灭火剂主要有1211(二氟一氯一溴甲烷,CF2C1Br)、1202(二氟二溴甲烷,CF2Br2)和1301(三氟一溴,CF3B r)。不宜扑灭自身能供氧的化学药品、化学活泼性大的金属、金属的氢化物和能自燃分解的化学药品的火灾。,2.4 灭火剂选用,1985年3月,联合国环境规划署(UNEP)在召开了保护臭氧层外交大会,通过了“保护臭氧层维也纳公约”,要求各国采取法律、行政、技术等方面的措施减少对臭氧层的破坏。为促使各国采取有实质性的控制措施,UNEP又于1987年9月在加拿大蒙特利尔召开了大会,通过了“关于消
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