车用尿素技术及应用.ppt
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1、1,车用尿素技术及应用,2,编制说明,随着国4排放标准实施时间的临近,国内北京、深圳、上海等大城市已经提前开始执行国4标准。同时,目前国内中重型货车、客车、公交车辆大部分采用SCR技术路线达到国4排放标准要求,因此,SCR系统所需的车用尿素溶液成为与柴油等同的消耗品。为此,我们对国内外车用尿素的标准、生产流程、产能等情况进行调查,为公司决策提供依据。,3,目录,一、尿素概述二、国内外车用尿素标准三、国内外车用尿素生产工艺流程四、国内外车用尿素市场需求及应用模式五、国内外车用尿素价格六、国内主要供应资源七、结论及建议,4,一、尿素概述,1、尿素的分子结构,尿素学名为碳酰胺。分子量为60.06,氮
2、含量为 46.65%,尿素存在于人类和哺乳动物的尿液中,是蛋白质新陈代谢后元素氮的最终产物。,5,3、化学性质加热尿素水溶液温度高于130时,尿素直接水解为氨和二氧化碳。(NH2)2CO+H2O 2NH3+CO2(此性质被用于车用,,2、物理性质 纯尿素为无色、无味结晶体 常压下熔点132.7、密度为1.355g/cm3 20尿素饱和水溶液密度为1.146 g/cm3 尿素易吸湿,一、尿素概述,6,1、目前车用尿素溶液的标准主要有:国外标准:国际标准化组织:ISO 22241-1:2006日本标准:JIS K 2247-1:2005德国标准:DIN 70070:2005 国内标准:北京地标:D
3、B11/552-2008 深圳:车用尿素溶液(AUS 32)特区技术规范。国家尚无标准,也没有编制计划,二、国内外车用尿素标准,7,2、国内外标准对比分析:,北京地方标准综合了国外3个标准的要求,与日本标准较接近,同时增加了氯化物的要求。深圳则完全采用ISO的标准,仅在醛一项上有所放宽。,二、国内外车用尿素标准,8,3、各成分技术指标确定说明:,1)、尿素含量:,尿素含量直接影响NOx的催化效率和尿素溶液的凝固点。在SCR还原系统中,尿素溶液的浓度是关键因素之一,过高或过低的浓度不仅不能提高NOx的转化效率,反而会造成氨气的滑失(由于过高的NH3/NOx比造成的氨气漏失),形成二次污染物氨气。
4、欧洲大部分柴油车生产商倾向于使用尿素浓度为32.5%的尿素水溶液作为还原剂,还因为此浓度的车用尿素溶液结晶点最低。,尿素溶液浓度与结晶点的对应关系图,二、国内外车用尿素标准,9,浓度与密度的关系,浓度与折光率的关系,2)、密度:车用尿素溶液密度与浓度密切相关,在一定温度下尿素溶液的浓度与密度具有一一对应的关系,且随浓度增大而增大(见右图)。检测密度有助于辅助验证车用尿素溶液的浓度和质量。,3)、折光率:车用尿素溶液密度与折光率也密切相关,与密度类似,在一定温度下尿素溶液的折光率与浓度也有着一一对应的关系,且随浓度增大而增大(见右图)。测量折光率有助于进一步辅助验证车用尿素溶液的浓度和质量。利用
5、标准尿素溶液及样品的折光率可计算尿素溶液浓度。,二、国内外车用尿素标准,10,4)、碱度 尿素在酸、碱、酶作用下(酸、碱需加热)能水解产生氨,碱度太高说明部分尿素不纯或已经分解,该项指标控制的是尿素中氨的含量。5)、缩二脲 尿素的生产过程中会产生副产物缩二脲,其次,若存储不当,尿素溶液易缩合为缩二脲。缩二脲做为尿素溶液中的杂质,应该严格控制。6)、不溶物 不溶物是尿素溶液中的不溶于水的杂质,其存在对尿素溶液的输液管道和喷嘴具有堵塞的危害。7)、醛类(以HCHO计)甲醛作为车用尿素溶液的杂质,也应当加以严格控制。,二、国内外车用尿素标准,11,8)、磷酸盐 磷及磷酸盐由于能使Urea-SCR系统
6、的催化剂中毒失活,因此需严格控制。,9)、金属离子(钙、铁、铜、锌、铬、镍、镁、钠、钾、铝)金属离子(钙、铁、铜、锌、铬、镍、镁、钠、钾、铝)作为车用尿素中的杂质,对SCR系统的催化剂具有毒害作用,影响SCR还原的转化效率,应该严格控制这些指标。,各种元素对V2O5/WO3TiO2催化剂的失活作用,不同浓度的K对V2O5/WO3TiO2催化剂的失活作用,二、国内外车用尿素标准,12,4、国内测试方法与ISO 22241-2:2006的对比:,二、国内外车用尿素标准,13,5、工业、农业尿素标准:实际生产中分为工业用和农业用两种,等级分类如下:,%,根据目前国内尿素等级分类看,无法达到车用尿素要
7、求。,二、国内外车用尿素标准,14,车用尿素标准明显高于工业、农业标准。车用尿素标准对杂质的要求要严格的多,但可以通过对工业尿素的再提纯而获得。,6、车用尿素与工业尿素对比分析:,二、国内外车用尿素标准,15,1、国外车用尿素(AdBlue)生产流程:国外车用尿素需求量大,已经形成产业规模,车用尿素主要由大型化工企业生产,象挪威的YARA公司年产50万吨车用尿素溶液,其生产流程如下:,三、国内外车用尿素生产流程,天然气,空气,氨产品,尿素产品,吸附+过滤,氨,16,三、国内外车用尿素生产流程,工业尿素,水解,温度保持70,尿素溶液,底层溶液,回收以普通尿素再销售,温度降低到30以下,尿素再结晶
8、,经脱水处理,车用尿素,2、国内车用尿素生产流程:目前国内车用尿素需求量很少,没有大的化工企业生产,只有小化工企业根据需求在工业尿素基础上进行提纯处理少量生产,其流程如下:由于车用尿素为31.8-33.2%的尿素水溶液,因此,车用尿素的生产流程主要包括尿素提纯、水处理、和配置溶液3个阶段。1)、尿素提纯流程:国内车用尿素主要是从工业尿素提纯得来,其主要原理是:在温度 70-75时,尿素在水溶液中发生水解。在温度 30 以下时,尿素重新从水溶液中结晶出来。每水解结晶一次,其纯度会得到大幅提高,一般利用工业一级尿素水解结晶一次,就可达到车用尿素标准要求,其产出比例为1.5:1。,17,2)、水处理
9、流程:车用尿素溶液对杂质控制严格,由于普通自来水含有无机盐、氯化物等其他微量元素,因此不能直接用来配置车用尿素溶液,必须经过处理达到要求才能用于尿素溶液配制。由于自来水在生产过程中使用了各种杀菌化学制剂,不宜处理干净,因此,一般采用深层地下水,经过处理后得到符合要求的软水。,深层底下水,沙石过滤,活性炭过滤,离子软化,膜过滤(微滤、纳米过滤、超滤、渗析、反渗透、电渗析),合格用水,三、国内外车用尿素生产流程,18,3)、配置尿素溶液流程:根据需要进行计算配比,将适量的软水和提纯后的尿素在容器中经充分混合溶解,再进行灌装。,提纯后尿素,处理后软水,混合溶解,灌装,三、国内外车用尿素生产流程,19
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