材料设备的腐蚀、防护与保温.ppt
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1、1,第 二 章 材料设备的腐蚀、防护与保温,2,2.1、材料设备的腐蚀与防护,概述腐蚀(Corrosion)是材料与它所处环境介质之间发生作用而引起材料的变质和破坏。金属材料与非金属材料都存在着腐蚀问题。致蚀的因素:化学和电化学作用能引起腐蚀,物理作用、生物作用及机械载荷。,3,腐蚀的危害,经济损失巨大直接经济损失和间接经济损失根据统计,腐蚀造成的直接经济损失约占国民经济生产总值的3一4.2。至于腐蚀所造成的间接经济损失更是远远超过其直接损失。2002年我国国民经济总值已超过100,000亿人民币,每年因腐蚀而引起的损失约4000亿。最近的报道,美国的总腐蚀损失为4400亿美元。资源和能源浪费
2、严重据估计全世界每年冶炼的金属中,约有13由于腐蚀而报废引发灾难性事故造成环境污染,4,腐蚀对给排水工程的危害,管道腐蚀结垢管道通水能力下降管道腐蚀腐蚀产物进入水中影响水质(黑水、黄水等)管道腐蚀管壁变薄管道穿孔、或破裂漏水或爆管吊绳、钢丝绳腐蚀断裂事故,5,二、腐蚀与防护的基本原理,金属材料的腐蚀(按腐蚀机理分类)化学腐蚀(Chemical Corrosion)电化学腐蚀(Electrochemical Corrosion)微生物腐蚀(Microbial Corrosion)非金属材料的腐蚀,6,金属材料的腐蚀分类,1、化学腐蚀(Chemical Corrosion)化学腐蚀是指金属与腐蚀介
3、质直接发生反应,在反应过程中没有电流产生。最重要的化学腐蚀形式是气体腐蚀,如金属的氧化过程或金属在高温下与SO2、水蒸气等的化学作用。,7,金属材料的腐蚀分类,2电化学腐蚀(Electrochemical Corrosion)电化学腐蚀是指金属与电解质溶液(大多数为水溶液)发生了电化学反应而发生的腐蚀。其特点是:在腐蚀过程中同时存在两个相对独立的反应过程阳极反应和阴极反应,在反应过程中伴有电流产生。电化学腐蚀是最常见的腐蚀形式,自然条件下、如潮湿大气、海水、土壤、地下水以及化工、冶金生产中绝大多数介质中金属的腐蚀通常具有电化学性质。一般来说,电化学腐蚀比化学腐蚀强烈得多,它所造成的危害和损失也
4、是极为严重的。,8,金属材料的腐蚀分类,3.微生物腐蚀(Microbial Corrosion)微生物腐蚀指金属表面在某些微生物生命活动产物的影响下所发生的腐蚀。这类腐蚀很难单独进行,但它能为化学腐蚀、电化学腐蚀创造必要的条件,促进金属的腐蚀。微生物进行生命代谢活动时会产生各种化学物质。如含硫细菌在有氧条件下能使硫或硫化物氧化,反应最终将产生硫酸,这种细菌代谢活动所产生的酸会造成水泵等机械设备的严重腐蚀。,9,化学腐蚀的腐蚀产物在金属表面形成表面膜,表面膜的性质决定了化学腐蚀速度。氧化膜的作用:氧化膜阻隔了金属与介质之间的物质传递,将减慢金属继续氧化的速度。如果氧化膜致密完整,强度、塑性都较好
5、、膜的膨胀系数与金属接近、膜与金属的亲和力较强等情况下,则有利于保护金属、降低腐蚀速度。,化学腐蚀-氧化膜的产生和作用,10,化学腐蚀,钢铁的气体腐蚀类型:高温氧化脱碳氢蚀铸铁肿胀,11,钢铁的气体腐蚀-高温氧化,570以下,生成的氧化物为Fe3O4和Fe2O3超过570时,在氧化膜内层生成FeO。高于800,表面上就开始形成多孔、疏松的“氧化皮”。,12,钢铁的气体腐蚀-脱碳,与氧化皮层相连的内层渗碳体Fe3C与介质中的氧、氢、二氧化碳、水等作用的结果。其反应如下:Fe3C+1/2 O2 3Fe+COFe3C+CO2 3Fe+2 COFe3C+H2O 3Fe+CO+H2 危害:降低了膜的保护
6、作用,加快了腐蚀的进行,Fe3C的减少将降低表面层的硬度、强度等,从而减少设备的使用寿命。,13,钢铁的气体腐蚀-氢蚀,氢蚀氢气在常温常压下对碳钢不会产生明显的作用。温度超过200300C,压力高于30.4MPa时,氢将对钢产生显著作用,使钢剧烈脆化,造成氢蚀。Fe3C+2H23Fe+CH4,14,钢铁的气体腐蚀-铸铁肿胀,铸铁肿胀铸铁的肿胀实际上是一种晶间气体腐蚀。腐蚀性气体沿晶界、石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部,发生氧化作用。由于氧化物的生成,铸铁体积变大,产生肿胀,其强度大大降低。,15,防止钢铁气体腐蚀的方法,合金化改善介质应用保护性覆盖层,16,电化学腐蚀的基本理论,(1)金属的
7、电化学腐蚀及发生条件(2)极化(3)钝化(4)去极化,17,金属腐蚀的电化学理论,(1)金属的电化学腐蚀及发生条件金属的电化学腐蚀原理在本质上与铜一锌原电池是一样的。引起金属腐蚀的短路原电池,叫做腐蚀原电池。腐蚀原电池也包含:阳极反应、阴极反应、电子流动和离子传递 等4个基本过程,腐蚀原电池之所以会产生 腐蚀电流是因为构成原 电池的两个电极具有不同 的电极电位。,18,通常规定电位较低的电极为阳极(Anode),电位较高的电极为阴极(Cathode)。,19,电化学腐蚀原理,20,(1)阳极过程金属溶解并以离子形式进入溶液,同时把当量的电子留在金属中:,(2)阴极过程从阳极迁移过来的电子被电解
8、质溶液中能吸收电子的物质D所接受:,铁在水溶液中析氢腐蚀过程如图3.2.2所示。,水,阳极过程,阴极过程,21,形成腐蚀电池的原因,金属方面 环境方面 成分不均匀 金属离子浓度差异 组织结构不均匀 氧含量的差异表面状态不均匀 温度差异应力和形变不均匀热处理差异,22,腐蚀电池形成原因举例,(a)不同金属组合(b)金属中含杂项 表面状态不同,(d)应力及形变差异(e)氧浓度差异(f)金属离子浓度差异,渗碳体,铝,钢,铁,新管道,新管道,应力集中,砂土,粘土,铜,铜,表面状态不同,缝内Cu2+浓度比缝外高,23,电位(E)pH图,要想避免铁的腐蚀,其状态点就不能落入腐蚀区,可采取以下几种措施:1)
9、将铁的电极电位降至非腐蚀区。这就要对铁施行阴极保护。2)将铁的电极电位升高,进入钝化区。这可使用阳极保护法或在溶液中添加阳极型缓蚀剂来实现。3)调整溶液PH值范围使PH813,可使铁进入钝化区。,金属、金属离子及金属氧化物或氢氧化物在水中的氧化一还原电位(E)与溶液的pH值图,24,金属腐蚀的电化学理论,(2)极化极化是电流通过电极,阴极电位减小,阳极电位增大,减小了电池两极之间的电位差,降低金属腐蚀速度。电流流过阴极使阴极电位降低的现象,称为阴极极化。活化极化:电化学反应迟缓造成;浓差极化:电极反应物(或反应生成物)输运迟缓造成;电阻极化:在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜或不溶性的腐蚀
10、产物等引起的。,25,金属腐蚀的电化学理论,(3)钝化钝化就是金属与介质作用后失去其化学活性,变得更为稳定的现象。钝化能极大地提高金属的耐蚀性。使金属发生钝化的物质称为钝化剂。硝酸、硝酸银、重铬酸钾、高锰酸钾以及氧等氧化剂都属于钝化剂。有些金属在非氧化性介质中也会发生钝化。,26,金属腐蚀的电化学理论,(4)去极化电化学腐蚀中金属的阳极溶解与介质中氧化剂的还原是一对共扼反应。促进或抑制阴极过程,便可以促进或抑制金属的阳极溶解。电化学腐蚀的阴极过程是溶液中各种氧化剂(去极化剂)在腐蚀电池阴极上被还原的过程。在阴极过程反应中,最常遇到的是氢离子的还原和氧分子的还原。,27,1)氢去极化腐蚀(析氢腐
11、蚀)以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称为氢去极化腐蚀,简称析氢腐蚀。在PH7的中性溶液中,氢的平衡电极电位为-0.413V,电极电位比-0.413V更负的金属便可能发生析氢腐蚀。一般负电性金属在非氧化性酸和氧化性较弱的酸中都属于析氢腐蚀。影响氢去极化腐蚀的主要因素:金属材料的性状PH值减小,氢离子浓度增大,加速金属的腐蚀。阴极区的面积增加,阴极极化率降低,腐蚀速度增大。腐蚀速度随温度的升高而增大。,28,2)氧去极化腐蚀(吸氧腐蚀)腐蚀去极化剂是氧分子,这类腐蚀称为氧去极化腐蚀,简称吸氧腐蚀。只有当金属的电极电位较氧电极的平衡电位为负时,才有可能发生吸氧腐蚀。对PH7的中性水溶液,氧电极的平衡
12、电位为0.804v。对于那些电极电位低于0.804v的金属,使有可能发生吸氧腐蚀。氧去极化腐蚀的范围要比氢去极化腐蚀的范围大。大多数金属和合金在中性和碱性溶液中,以及少数正电性金属在有溶解氧的酸性溶液中的腐蚀都属于吸氧腐蚀。,29,30,2)氧去极化腐蚀(吸氧腐蚀)(续)影响氧去极化腐蚀的主要因素:氧去极化腐蚀的速度随阳极材料电极电位的降低而增大。一定范围内,随溶解氧浓度增大,腐蚀速度随之增大。一定条件下,溶液流速越大,腐蚀速度也就越大。随盐浓度的增大,溶液的电导率增大,腐蚀速度将有所提高。在一定温度范围内,随温度升高腐蚀速度加快。,31,析氢腐蚀与吸氧腐蚀,32,The mechanism
13、of rust formation.Oxidation of the iron occurs at a point of out of contact with the oxygen of the air,and the surface of the metal acts as an anode in a tiny galvanic cell.Further oxidation of Fe2+to Fe3+results in the deposition of rust on the surface.,金属锈蚀,33,金属的微生物腐蚀,微生物腐蚀:由于介质中存在着某些微生物而使金属的腐蚀过程
14、加速的现象,也简称细菌腐蚀。并非微生物本身对金属的腐蚀,而是它们生命活动的结果直接或间接地对金属腐蚀过程产生影响。微生物的影响:代谢产物具有腐蚀作用。如硫酸、有机酸和硫化物。改变环境介质条件。如:pH值、溶解氧等。影响电极极化过程。破坏非金属保护覆盖层或缓蚀剂的稳定性,34,常见的细菌腐蚀:厌氧性细菌腐蚀:硫酸盐还原菌(SRB),使硫酸盐还原成硫化物,生成硫化氢,进而与铁反应形成硫化铁,加速了钢铁的腐蚀。好氧性细菌的腐蚀:如硫氧化菌、铁细菌、硫代硫酸盐氧化菌等。以硫氧化菌为例,它将硫和含硫化合物氧化成硫酸,造成腐蚀性极强的环境,导致材料的快速腐蚀。厌氧与好氧联合作用下的腐蚀:两类细菌的腐蚀与繁
15、衍相辅相成,更加速了金属的腐蚀。细菌联合作用腐蚀的情况很普遍。,35,细菌腐蚀的控制使用杀菌剂或抑菌剂:根据细菌种类及介质选择高效、低毒和无腐蚀性的药剂。改变环境条件:提高介质的pH值及温度(pH9.0,温度T50)、排泄积水、改善通气条件、减少有机物营养源等。覆盖防护层:采用涂覆非金属覆盖层或金属镀层使构件表面光滑、在有机涂层中加入适量杀菌剂等方法。阴极保护:阴极保护使构件表面附近形成碱性环境,抑制细菌活动。,36,腐蚀形态,1全面腐蚀(General Corrosion)或均匀腐蚀(Uniform Corrosion)2局部腐蚀(Localized Corrosion),按形态分类,全面腐
16、蚀,局部腐蚀,电偶腐蚀,小孔腐蚀,缝隙腐蚀,晶间腐蚀,选择腐蚀,37,全面腐蚀(General Corrosion),全面腐蚀:腐蚀分布在整个金属表面,使得金属构件截面尺寸减小,直至完全破坏。水工艺设备发生的腐蚀多属于这种情况,均匀腐蚀的程度可以用腐蚀率来表示。常用两种单位,一是单位时间内,单位表面积上损失的重量,以g/(m2h)计;一是单位时间内腐蚀的平均厚度,以mm年计。,38,局部腐蚀(Localized Corrosion),局部腐蚀:局部腐蚀是指金属表面局部区域的腐蚀破坏比其余表面大得多,从而形成坑洼、沟槽、分层、穿孔、破裂等破坏形态。局部腐蚀是设备腐蚀破坏的一种重要形式。局部腐蚀的
17、破坏形态较多、对金属结构的危害性也比全面腐蚀大得多。,39,局部腐蚀,(1)电偶腐蚀两种金属在同一介质中接触,由于腐蚀电位不相等,因而它们之间便有电偶电流流动,使电位较低的金属溶解速度增加,造成接触处的局部腐蚀;而电位较高的金属,溶解速度反而减小,这就是电偶腐蚀,亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。,40,镀锌的,41,局部腐蚀,2)小孔腐蚀 在金属表面局部地区出现向深处发展的腐蚀小孔,而其余地区不被腐蚀或者只有很轻微的腐蚀,这种腐蚀形态称为小孔腐蚀,简称孔蚀或点蚀。孔蚀是一种常见的局部腐蚀。孔蚀一旦形成,具有“深挖”的动力,可沿重力方向或横向加速进行,直全穿孔。,42,局部腐蚀,3)缝隙腐蚀 金属部件
18、在介质中,由于金属与金属或金属与非金属之间形成特别小的缝隙,使缝隙内介质处于滞流状态引起缝内金属的加速腐蚀,这种局部腐蚀称为缝隙腐蚀。许多设备与金属构件,由于不合理的设计或加工等都会造成缝隙。如法兰连接面、螺母压紧面及焊缝等。,43,局部腐蚀,4)晶间腐蚀腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界区域发展,而晶粒本体的腐蚀很轻微,称为晶间腐蚀。晶间腐蚀对构料的外表不产生明显改变,但使晶粒间的结合力大大削弱,严重时可使构料的强度完全丧失。不锈钢、镍基合金、铝合金、镁合金等部是对晶间腐蚀敏感的材料。,44,局部腐蚀,5)选择性腐蚀 多元合金在电解质溶液中,由于组元(或合金相)之间电化学性质的不均匀,而构成腐蚀电
19、池,电位较正的组元为阴极,电位较负的组元成为阳极而被优先溶解,这类腐蚀称为选择性腐蚀。这类腐蚀的典型例证就是黄铜脱锌和灰口铸铁的石墨化腐蚀。,45,应力作用下的腐蚀,结构和零件的受力状态是多种多样的。不同应力状态与介质协同作用所造成的环境敏感断裂形式各不相同,因此可将它们分为:应力腐蚀开裂腐蚀疲劳磨损腐蚀,46,应力作用下的腐蚀,1)应力腐蚀开裂 材料在静应力和腐蚀介质共同作用下发生的脆性开裂破坏现象称为应力腐蚀开裂,简称应力腐蚀。应力腐蚀是危害最大的腐蚀形态之一。往往事先没有明显的预兆,常酿成灾难性事故。2)腐蚀疲劳 腐蚀介质和交变应力协同作用所引起的材料破坏的现象,称为腐蚀疲劳。,47,应
20、力作用下的腐蚀,3)磨损腐蚀 流体介质与金属之间或金属零件间的相对运动,引起金属局部区域加速腐蚀破坏的现象称为磨损腐蚀,简称磨蚀。工作在水体等运动流体中的管道系统、推进系统,特别是弯头、三通、阀门、桨叶等常发生磨蚀破坏。根据介质的运动特征利构件的破坏特征,磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀,,48,3)磨损腐蚀,a)湍流腐蚀 在设备或部件的某些特定部位,介质流速急剧增大形成湍流,由此造成的腐蚀称为湍流腐蚀。遭受湍流腐蚀的金属表面,常呈现深谷或马蹄形的凹槽,一般按流体流动方向切入金属表面层。,49,(a),(b),(c),(d),湍流造成磨损腐蚀坑的机理 根据C。LOSS等,转引自Corr
21、osion ProcessesP177,50,3)磨损腐蚀,b)空泡腐蚀 流体与金属构件作高速相对运动,在金属表面局部区域产生湍流,且伴随有气泡在金属表面生成和破灭,使金属呈现与孔蚀类似的破坏特征,这种腐蚀称为孔泡腐蚀,也称气蚀。空泡腐蚀常出现在高压水泵叶轮、水轮机叶片及船用搅拌桨等的后缘上。,51,(1)形成气泡(2)气泡破灭,膜破坏(3)重新成膜,(4)形成新气泡(5)气泡破灭,膜毁坏(6)重新成膜,空泡腐蚀各步骤示意图(根据 Henlee),52,3)磨损腐蚀,c)摩振腐蚀 摩振腐蚀是指在加有载荷的互相紧密接触的两构件表面之间,由于微小振动和滑动,使接触面出现麻点或沟纹,并在其周围存在着
22、损伤微粒(腐蚀产物)的腐蚀破坏现象,也叫微动腐蚀、磨损氧化。,53,冷焊,前,氧化颗粒,接触点,磨损 氧化理论,氧化物层,暴露的金属,氧化物颗粒,摩 振 腐 蚀 理 论 示 意 图,54,非金属材料的腐蚀,非金属材料与环境介质作用,性能发生蜕化,甚至完全丧失使用功能的现象,称为非金属材料的腐蚀。非金属材料的腐蚀主要是由物理作用和化学作用引起的,而不会发生电化学腐蚀。,55,非金属无机材料的腐蚀,在设备腐蚀防护方面涉及的耐蚀无机非金属材料,大多属于硅酸盐材料。SiO2:它具有很好的耐酸性,而耐碱性相对较差,56,非金属有机材料的腐蚀,物理腐蚀:高分子材料的物理腐蚀就是其在介 质中的溶解。化学腐蚀
23、:水解反应、氧化反应、取代反应、交联反应微生物腐蚀应力腐蚀,57,关于钢筋混凝土管腐蚀的一个帖子,58,主要过程如下:(1)污水和废水中的有机和无机悬浮物随水流流动而逐渐沉积于管底成为粘泥层。粘泥层中的硫酸根离子被硫还原菌还原,生成硫化氢。(2)释放的硫化氢进入管道未充水的上部空间,与管壁相接触。(3)在管壁上,硫化氢由于生物化学的作用,氧化生成硫酸。(4)在生成的硫酸的不断作用下,管道上部混凝土被腐蚀。,混凝土管壁的生物腐蚀,59,设备腐蚀防护技术,60,设备腐蚀防护技术,1、腐蚀防护设计2、设备的电化学保护3、设备环境介质的控制4、内外表面处理防护方法,61,1、腐蚀防护设计,腐蚀防护设计
24、:正确选材;防蚀方法的选择;防蚀结构设计;腐蚀强度设计;满足防蚀要求的加工方法选择,62,1、腐蚀防护设计,(1)防蚀结构设计主要原则:构件形状尽量简单、合理避免残留液和沉积物造成腐蚀防止电偶腐蚀防止缝隙腐蚀避免过度的湍流、涡流,63,防蚀结构设计,64,1、腐蚀防护设计,(2)防蚀强度设计防蚀强度设计中主要应考虑到材料的腐蚀裕量、局部腐蚀强度以及材料腐蚀强度变化等3个方面的因素。,65,2、设备的电化学保护,电化学保护是根据金属电化学腐蚀原理对金属设备进行保护的一种有效方法。由外电路向金属通入电子,以供去极化剂还原反应所需,从而使金属氧化反应(失电子反应)受到抑制。当金属氧化反应速度降低到零
25、时,金属表面只发生去极化剂阴极反应。按照作用原理不同,电化学保护分为阴极保护阳极保护,66,设备的电化学保护-(1)、阴极保护,用一定的方法使被保护的金属设备发生阴极极化以减小或防止其腐蚀的方法称为阴极保护。实现阴极保护的方法通常是两种:外加电流的阴极保护牺牲阳极的阴极保护,67,外加电流的阴极保护,将被保护的金属设备与直流电源的负极相接,68,牺牲阳极的阴极保护,在被保护的金属设备上连接一个电位更负的金属,使被保护的金属发生阴极极化。,69,70,防护技术,两种阴极保护示意图,.外加电流保护法.箭头表示电流方向,.牺牲阳极保护法.箭头表示电流方向,直流电源,辅助阳极,腐蚀介质,被保护设备,埋
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