常规给水处理工艺 混凝.ppt
《常规给水处理工艺 混凝.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《常规给水处理工艺 混凝.ppt(131页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、第15章 混凝(coagulation),15.1混凝机理15.2混凝剂与助凝剂15.3混凝动力学15.4影响混凝效果的主要因素15.5混凝剂的配制与投加15.6混合与絮凝设备,在上一章,我们已经讲过,水中的杂质分为悬浮物、胶体和溶解物,而我们给水处理的主要对象是细小的悬浮物和胶体微粒。我们下面以不同粒径的微粒所需要的沉淀时间来看,混凝处理的必要性。,15.1 混凝机理,粒径 沉降1m所需的时间 10mm 砾砂 1s 1mm 粗砂 10s悬浮物 0.1mm 细砂 2.1min 0.01mm 泥 1.83h 1m 细菌 183h 0.1m 765d胶体 0.01m 20a 1nm 200a,由以
2、上计算看出,水中细小悬浮物及胶体杂质靠自然沉淀是无法去除的的,或者说需要很长的时间,这在工程上是很不经济的。对于这类物质的去除要用到我们下面讲的混凝沉淀来解决。混凝处理的对象:水中常常不能用自然沉淀法除去的细小的悬浮物和胶体物质。,混凝的办法:1、首先投加化学药剂来破坏胶体和悬浮微粒在水中形成的稳定分散系,使其聚集为具有明显沉降性能的絮凝体。2、再用重力沉降法予以分离。,混凝的定义:通过投加化学药剂使水中胶体颗粒和细小的悬浮颗粒相互聚集,这一过程称为混凝,包括凝聚(aggregation)和絮凝(flocculation)两个步骤。凝聚是指使胶体脱稳并聚集为微絮粒的过程,而絮凝则指微絮粒通过吸
3、附、卷带和桥连而成长为更大的絮体的过程。,混凝过程涉及到三个方面的问题:水中胶体的性质 混凝剂在水中的水解与形态 胶体与混凝剂的相互作用,1、胶体稳定性 胶体稳定性:系指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。,15.1.1 胶体的稳定性,胶体稳定性分“动力学稳定”和“聚集稳定”两种。,动力学稳定性:由于胶体颗粒很小,受到来自各个方向水分子热运动的撞击不均衡,做无规则的高速运动,可以克服重力不下沉,能够均匀地分散在水溶液中。系指颗粒布朗运动对抗重力影响的能力。聚集稳定性:系指胶体粒子之间不能相互聚集的特性。憎水性胶体:胶体带电相斥 亲水性胶体:水化膜的阻碍其中聚集稳定性对胶体稳定性的影响起关
4、键作用。,电位离子层:在胶体粒子的中心是胶核,它由数百乃至数千个分散相固体物质分子组成,在胶核表面,吸附了一层带同号电荷的离子。反离子层:为维持胶体离子的电中性。在电位离子层外吸附了电量与电位离子层总电量相同,而电性相反的离子。双电层结构:电位离子层与反离子层构成了胶体粒子的双电层结构。,2、胶体的双电层结构,胶体结构示意图,电位离子层构成了双电层的内层,其所带电荷称为胶体粒子的表面电荷,其电性和电荷量决定了双电层总电位的符号和大小。反离子层构成了双电层的外层。按其与胶核的紧密程度,反离子层又分为吸附层和扩散层。反离子吸附层:紧靠电位离子,并随胶核一起运动,和电位离子层一起构成了胶体粒子的固定
5、层。反离子扩散层:固定层以外的那部分反离子。它由于受电位离子的引力较小,因而不随胶核一起运动,并趋于向溶液主体扩散,直至与溶液中的平均浓度相等。,滑动面:吸附层与扩散层的交界面在胶体化学上称为滑动面。胶粒:通常将胶核与吸附层合在一起称为胶粒。胶团:胶粒与扩散层组成的电中性胶团,称为胶团。由于胶粒内反离子电荷数少于表面电荷数,故胶粒总是带电的,其电量等于表面电荷数与吸附层反离子电荷数之差。其电性与电位离子电性相同。胶体的电动电位(电位):当胶体粒子运动时,扩散层中的大部分反离子就会脱离胶团,向溶液主体扩散。其结果必然使胶粒产生剩余电荷(其量等于脱离胶团的反离子所带电荷数值,符号与电位离子相同),
6、使胶粒与扩散层之间形成一个电位差,此电位称为胶体的电动电位,常称为电位。,总电位或电位:胶核表面的电位离子与溶液主体之间的电位差则称为总电位或电位。在总电位一定时,扩散层愈厚,电位愈高,反之,扩散层愈薄,电位愈低。电位引起的静电斥力,阻止胶粒互相凑近和接触碰撞,并在水分子的无规则撞击下做布朗运动,使胶粒长期稳定地分散于水中。电位的大小反映胶粒带电的多少,可以用来衡量胶体稳定性的大小。电位愈高,胶体的稳定性就愈高。,电位离子层反离子层双电层结构吸附层和扩散层滑动面胶粒胶团(胶体粒子)胶体的电动电位(电位)总电位或电位,电位决定了憎水胶体的聚集稳定性一般粘土电位-15-40mV 细菌电位-30-7
7、0mV,3、胶体之间的相互作用(DLVO理论),胶体的稳定性和凝聚可由两胶粒间的相互作用和距离来评价。胶体颗粒之间的相互作用决定于排斥能与吸引能大小,分别由静电斥力与范德华引力产生。静电斥力:ER1/d2范德华引力:EA1/d6(有些认为是1/d2或1/d3)由此可画出两者的综合作用图。,当胶体距离xoc时,吸引势能占优势;当oa x oc时,排斥势能占优势;当x=ob时,排斥势能最大,称为排斥能峰。另一方面,胶体的布朗运动能量Eb1.5kT,当其大于排斥能峰时,胶体颗粒能发生凝聚。其中:k:波兹曼常数,T:温度在常温条件下:EbEmax(势垒),胶体距离xoa,稳定,以上称为DLVO理论。只
8、适用于憎水性胶体。德加根(Derjaguin)、兰道(Landon)(苏联,1938年独立提出;伏维(Verwey)、奥贝克(Overbeek)(荷兰,1941年独立提出),15.1.2 硫酸铝盐在水中的化学反应,最常用的混凝剂是铝盐和铁盐。将硫酸铝Al2(SO4)318H2O溶于水后,立即离解出Al 3+,实际上,由于H2O是极性分子,在pH4的条件下,通常水溶液中的Al 3以六水合铝离子Al(H2O)63+形式存在,如pH值升高,A1(H2O)6 3就会发生水解,生成各种羟基络合铝离子。随着pH值的升高,水解逐级进行,最终将形成氢氧化铝沉淀。,水解过程 配位水分子发生水解:,结果:价数降低
9、,pH降低,最终产生Al(OH)3沉淀。由于氢氧化铝是一个典型的两性氢氧化物,当pH继续增高时,可以继续水解,生成可溶性的阳离子。,缩聚反应 当然,实际反应要复杂得多。当pH4时,羟基络合铝离子增加,各离子的羟基之间还可发生架桥连接(OH),产生多核羟基配合物(这是一种高分子缩聚反应),它们还会继续水解。发生架桥,产生高价聚合离子(多核羟基配合物)。,结果:电荷升高,聚合度增大,同时多核羟基络合物还会继续水解。水解反应与缩聚反应交错进行,形成不同的产物。产物包括:未水解的水合铝离子、单核羟基配合物、多核羟基配合物、氢氧化铝沉淀等。各种产物的比例多少与水解条件(水温、pH、铝盐投加量)有关。,当
10、pH3时,水中的铝以 形态存在;当pH=45时,水中以多核羟基配合物为主;当pH=6.57.5时,水解产物将以氢氧化铝沉淀为主;当pH8.5时,存在。,水的混凝现象比较复杂。至今尚未有统一认识。不同的化学药剂能使胶体以不同的方式脱稳。使胶体脱稳的机理可归结为以下四种。(1)压缩双电层(2)吸附电性中和作用(3)吸附架桥作用(4)网捕 卷扫作用,15.1.3 混凝机理,(1)压缩双电层,根据DLVO理论,加入电解质对胶体进行脱稳。电解质加入与反离子同电荷离子压缩双电层电位稳定性凝聚,定义:向水中投加电解质后,水中与胶粒上反离子具有相同电荷的离子浓度增加了。这些离子可与胶粒吸附的反离子发生交换或挤
11、入吸附层,使胶粒带电荷数减少,降低电位,并使扩散层厚度缩小。这种作用称为压缩双电层。,电位0,等电状态,实际上混凝不需要电位0,只要使Emax=0即可,此时的电位称为临界电位。,示例:河川到海洋的出口处,由于海水中电解质的混凝作用,胶体脱稳凝聚,易形成三角洲。,但该理论不能解释:1)混凝剂投加过多,混凝效果反而下降;2)与胶粒带同样电号的聚合物或高分子混凝效果好。这些都与胶粒的吸附力有关,绝非只来源于静电力,还来源于范德华力、氢键及共价键力(多出现在有聚合离子或高分子物质存在时)。3)各种电解质离子压缩双电层的能力是不同的。在浓度相等的条件下,电解质离子破坏胶体稳定的能力随离子价的增高而加大。
12、这种能力大致与离子价数的26方成比例。,实验表明,对同一胶体体系,要获得相同的压缩双电层效果时,用一价离子,浓度需25150mmolL,用二价离子浓度只要0.52mmolL,而用三价离子则浓度可小到0.010.1mmolL。,(2)吸附电性中和作用,定义:吸附电中和作用是指胶粒表面对异号离子,异号胶粒或链状高分子带异号电荷的部位有强烈的吸附作用,由于这种吸附作用中和了它的部分或全部电荷,降低 电位,减少了静电斥力,因而容易与其它颗粒接近而互相吸附。这一点与第1条机理不同。在铝盐混凝的过程中,水解的多核羟基络合物主要起吸附电性中和作用。在水处理中由水合的Al3+产生的单纯压缩双电层作用。其特点是
13、:当药剂投加量过多时,电位可反号。引起胶体的重新稳定.,吸附电中和,图为吸附电中和的示意图左图表示高分子物质的带电部位与胶粒表面所带异号电荷的中和作用右图则表示小的带正号胶粒被带异号电荷的大胶粒表面所吸附。,(3)吸附架桥作用,定义:向水中投加高分子化学药剂,分散体系中的胶体颗粒通过吸附有机或无机高分子物质架桥连接,凝聚为大的聚集体而脱稳聚沉,此时胶体颗粒之间并不直接接触,高分子物质在两个胶体颗粒之间像一座桥一样将他们连接起来。这就是吸附架桥作用。高分子投量过少,不足以形成吸附架桥,但投加过多,会出现“胶体保护”现象。如下图所示。,胶体保护可理解为:当全部胶粒的吸附面均被高分子覆盖以后,两胶粒
14、接近时,就受到高分子的阻碍而不能聚集。,吸附架桥,(4)网捕与卷扫作用,定义:向水中投加含金属离子的化学药剂后,由于金属离子的水解和聚合,会以水中的胶粒为晶核形成胶体状沉淀物,或者在这种沉淀物从水中析出的过程中,会吸附和网捕胶粒而共同沉降下来,这称为网捕作用。当铝盐或铁盐混凝剂投量很大而形成大量氢氧化物沉淀时,可以网捕、卷扫水中胶粒以致产生沉淀分离。如下图所示。,网捕,小胶粒与大矾花发生接触凝聚 澄清池中发生的现象 根据以上机理,可以解释在不同pH条件下,铝盐可能产生的混凝机理。pH3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用 pH=45 多核羟基络合物起吸附电性中和 pH=6.5-7.5 多核羟基络
15、合物起吸附电性中和;氢氧化铝起吸附架桥、网捕。天然水体一般阳离子型高分子混凝剂对负电荷的胶粒电性中和与吸附架桥双重作用,非离子型和阴离子型高分子混凝剂只能起吸附架桥作用。,混凝过程,凝聚(coagulation)带电荷的水解离子或高价离子压缩双电层或吸附电中和电位脱稳凝聚,生长成约d=10特点:剧烈搅拌,瞬间完成 在混合设备中完成,2絮凝(flocculation)通过高聚合物的吸附架桥。脱稳胶粒生长成大矾花()的过程。特点:需要一定时间,搅拌强度从强弱 在絮凝设备(反应池)中完成,15.2 混凝剂与助凝剂,一、混凝剂1、混凝剂的要求:混凝效果好;对人体健康无害;使用方便;贷源充足,价格低廉。
16、2、分类:种类有不少于200300种,按化学成分可分为无机混凝剂和有机混凝剂两大类。,常用的混凝剂,硫酸铝为白色有光泽结晶体,分子式Al2(SO4)18H2O,分为精制(杂质含量不大于0.5%,Al2 O3 含量不小于15%)和粗制(杂质含量不大于2.4%,Al2 O3 含量不小于14%)两种。特点:混凝效果好,使用方便,对处理后的水质无不良影响,但处理低温、低浊水效果差。主要是由于硫酸铝水解反应是一个吸热反应,在低温条件下,絮凝体松散。天然矿物明矾也是一种铝盐(Al2(SO4)3 K2SO424H2O),1)无机盐类混凝剂(1)硫酸铝,(一)混凝剂,(2)三氯化铁,三氯化铁为黑褐色有金属光泽
17、结晶体,分子式FeCl36H2O,极易溶于水。其中FeCl3含量达92%,不溶杂质小于4%。与硫酸铝相比,三氯化铁具有以下优点:适用的pH值范围较宽;絮凝速度快,絮凝体密实,沉淀性能好;处理低温低浊水的效果好;但三氯化铁腐蚀性较强,在溶解过程中会释放大量热量,产生热腐蚀;除色效果不好;易潮解,不易保管。,(3)硫酸亚铁,硫酸盐铁为半透明绿色结晶体,俗称绿矾。分子式为FeSO47H2O,易溶于水。特点:只能离解出Fe2+生成简单的单核络合物,混凝效果比Fe3+差;水中残留的二价铁离子使处理后的水带色;Fe2+与腐植酸反应生成颜色更深的物质,色度更难去除。,为了提高硫酸亚铁的混凝效果,若将投入水中
18、的二价铁离子氧化成三价铁离子,则可以克服以上的缺点。一般采用调节pH值、加入氯、曝气等方法。,2)高分子混凝剂,(1)聚合铝,聚合铝包括聚合氯化铝(PAC)和聚合硫酸铝(PAS).聚合氯化铝(PAC)又称为碱式氯化铝或羟基氯化铝,性能优于硫酸铝。化学式子是Al2(OH)nCl6-nm,其中,m为聚合度,通常小于10,n=15,分子量在1000左右。,B=OH/3Al=n/3*2此值行业标准要求达到:5080%,用铝灰,酸溶、碱溶法制成的多核配合物。与无机盐类混凝剂比较,具有以下特点:形成絮凝体的速度快,絮凝体大而密实,沉降性能好;投药量小(1/2_1/3);对原水的适应性好,混凝效果好且稳定;
19、适用的pH范围宽;腐蚀性小。,式中,OH和Al数目之比代表了水解和聚合反应的程度,此值与混凝效果密切相关。羟基与铝的摩尔数之比,通常称之为碱化度(盐基度)B,按下式计算:,(2)聚合硫酸铁(PFS)聚合铁包括聚合硫酸铁与聚合氯化铁,目前常用的是聚合硫酸铁,它是一种红褐色的粘稠液体。它的混凝效果优于三氯化铁,它的腐蚀性远比三氯化铁小,处理后水的色度和铁离子含量均较低。(3)聚丙烯酰胺(PAM)非离子型聚合物。聚合度一般为2000090000,分子量达到150600万。对胶体具有强烈的吸附作用。适用:废水处理,给水高浊、低浊水效果好、价格高。(4)阴离子型聚丙烯酰胺(HPAM)由于聚丙烯酰胺的酰胺
20、基之间的氢键作用,线性分子往往不能完全展开,因此,在碱性条件下,部分水,(5)阳离子型聚合物 一般带氨基、亚氨基或季氨基的水溶性聚合物。由于天然胶体带负电,混凝效果优良,但价格较贵。目前,有机高分子混凝剂单体的毒性没有解决,不能用于给水处理,大多作为助凝剂使用。,解变成羧基,带负电,在静电斥力的作用下,使分子伸展,充分发挥吸附架桥作用,但负电过强,对絮凝产生阻碍,因此,控制水解度30%40%。,混凝剂的发展方向,无机复合聚合物混凝剂:聚合硫酸铝铁(PFAS)、聚合氯化铝铁(PFAC)、聚合硫酸氯化铁(PFSC)、聚合硫酸氯化铝(PASC)、聚合铝硅(PASi)、聚合铁硅(PFSi)、聚合硅酸铝
21、(PSA)、聚合硅酸铁(PSF),无机有机复合:聚合铝/铁-聚丙烯酰胺、聚合铝/铁-甲壳素、聚合铝/铁-天然有机高分子、聚合铝/铁-其它合成有机高分子有机高分子絮凝剂:阳离子有机化合物天然改性高分子絮凝剂:无毒易降解,如甲壳素等多功能絮凝剂:絮凝、缓蚀阻垢、杀菌灭藻微生物絮凝剂,(二)助凝剂,(1)pH调整剂 在原水pH值不符合工艺要求,或在投加混凝剂后pH值发生较大变化时,就需要投加酸性或碱性物质予以调整。常用的pH调整剂有H2SO4、CO2和Ca(OH)2、NaOH、Na2CO3等。(2)絮体结构改良剂 为了加大絮体的粒径、密度和机械强度。这类物质有水玻璃、活化硅酸(SiO2.nH2O)、
22、骨胶、海藻酸钠、粉煤灰、粘土、高分子絮凝剂等。,当单独使用混凝剂不能取得良好效果时,需投加某些辅助药剂以增强混凝效果,这种能提高或改善混凝剂作用效果的化学药剂我们称为助凝剂。助凝剂可以参加混凝,也可不参加混凝。1、作用,(3)氧化剂 当原水中的有机物含量较高时,容易形成泡沫,不仅使感观性状恶化,絮凝体也不易沉降。此时,应投加Cl2、Ca(ClO)2和NaClO等氧化剂来破坏有机物。2、常用的助凝剂 骨胶、聚丙烯酰胺及其水解产物、活性硅胶、海藻酸钠等。,15.3 混凝动力学,混凝动力学:研究颗粒碰撞速率和混凝速率问题的科学。应包括混合过程和絮凝过程中的动力学,即凝聚动力学和絮凝动力学,但由于混合
23、过程时间很短,絮凝时间长,因此,主要讨论絮凝动力学。颗粒相互碰撞的动力来自两个方面:颗粒在水中的布朗运动;在水力或机械搅拌所造成的流体运动。,颗粒间的碰撞是混凝的首要条件混凝动力学 一、异向絮凝二、同向絮凝三、混凝控制指标,一、异向絮凝动力学,定义:脱稳的胶体颗粒由于布朗运动造成的碰撞,主要发生在凝聚阶段。在这一过程中,单位体积水中颗粒数减少,而颗粒的总质量不变,颗粒的絮凝速率取决于颗粒的碰撞速率。单一分散相颗粒浓度n,由于布朗运动相碰而减少的速率可以表示为n的二级反应动力学。式中,kp为速率常数,,则,,因此,布朗运动造成的颗粒碰撞速率与温度成正比,与颗粒密度的平方成正比,与颗粒尺寸无关。,
24、将上式积分得:,则半衰期为,颗粒的碰撞速率:,n:颗粒数量浓度;:运动粘度;K:波兹曼常数,颗粒碰撞后产生聚集的分数。,如果温度为20度,水中颗粒浓度为105个/mL,则计算出半衰期为23d,因此,靠布朗运动进行絮凝是不现实的,只有刚脱稳的小颗粒才有布朗运动,当颗粒的粒径大于1m,布朗运动消失。,二、同向絮凝动力学,定义:由水力或机械搅拌所造成的流体运动引起的颗粒碰撞聚集。其理论仍在发展之中。最初的同向絮凝理论基于层流的假定推导的。1、层流同向絮凝 设水中颗粒为均匀球体,则:,碰撞速率,d:颗粒粒径(速度梯度)(相邻两流层的速度增量),从上式看出,同向絮凝与水中杂质的性质和水力特性有关。其中,
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 常规给水处理工艺 混凝 常规 给水 处理 工艺
![提示](https://www.31ppt.com/images/bang_tan.gif)
链接地址:https://www.31ppt.com/p-6469984.html