合成化学技术.ppt

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1、Cannizzaro反应呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备,芳香醛以及没有-氢的脂肪醛，在强碱下作用下，进行自身的氧化还原反应，一分子醛氧化成酸（在碱性溶液中为羧酸盐），一分子醛还原成醇，此反应称之为坎尼查罗（Cannizzaro）反应。,Cannizzaro 反应的合成设计,呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备,目的与要求 1 了解Cannizzaro反应的基本原理。2 掌握利用Cannizzaro反应制备标题化合物。本实验应用Cannizzaro反应，以呋喃甲醛为反应物，在浓氢氧化钠的作用下，制备呋喃甲醇和呋喃甲酸，其反应式如下：试剂与规格呋喃甲醛（新蒸馏）；33%NaOH溶液；乙醚（C.R）；25%盐酸；无水

2、硫酸镁（C.R）；活性炭（C.R）。,注意事项与问题,a)呋喃甲醛久置易变成深红色，需重新蒸馏提纯（无色或者淡黄色）。b)反应温度高于12oC时，温度会迅速提升，难以控制；低于8oC时反应很慢，会使未反应的氢氧化钠积聚，一旦反应起来，会过于猛烈，温度迅速提高，增加副反应。c)良好的搅拌是必要的，因为反应是在两相中进行。也可以用反加法，把呋喃甲醛液滴加到氢氧化钠溶液中，产率相仿。d)当氢氧化钠溶液滴加完毕，如反应液变成粘稠物而 无法搅拌时，可继续进行反应。e)加水过多会损失部分产品。1)乙醚萃取后的水溶液用25%的盐酸酸化到中性是否合适？2)怎样利用Cannizzaro反应将呋喃甲醛全部转化为呋

3、喃甲醇？,呋喃甲醇的制备,利用羰-羰缩合反应制备有机化合物,羰-羰缩合是两个羰基化合物通过第一个化合物的羰基和第二个化合物羰基的-氢原子进行缩合，失去一分子水，形成 不饱和羰基化合物反应的简称。它包括醛-醛缩合、醛-酮缩合、酮-酮缩合、二醛自缩合、醛酮自缩合和二酮自缩合。文献上把这一反应称之为克莱森-西密特（Claisen-Schmidt reaction）,或者瑙埃凡乃哥反应（Knoevenagel reaction）；有时也不恰当地称之为羟醛缩合（Aldol Condensation）羰-羰缩合的第一个羰基化合物，用它的羰基进行缩合反应，由于空间阻碍效应，当然醛类比酮类活泼。在醛类里，芳香

4、醛比脂肪醛活泼。在酮类中，甲基酮和酯环酮的空间阻碍效应比较小，因此反应活性相对活泼。其它酮类，除了用特殊的方法以外，多数不能以羰基进行缩合。缩合反应的第二个羰基化合物是以亚甲基进行缩合，其空间位阻也发生重要的作用，如甲基酮的缩合一般都在1-位，即在甲基上发生反应。但如果采用氯化氢为催化剂，缩合反应则发生在3-位上。,苄基酮的-亚甲基特别活泼，因为亚甲基不仅被羰基活化，苯基也有活化作用,酯环酮族的-位阻也较小，较容易与羰基缩合。酸、碱都可以催化羰-羰缩合；伯胺、仲胺，特别是与少量酸同用，催化效果格外显著。主要的催化机理如下：,羰羰缩合中胺+酸催化的反应机理,羰-羰缩合的实验操作（催化剂）,羰羰缩

5、合反应，最重要的是挑选催化剂及其用量的问题，其它如溶剂、反应温度等，没有催化剂敏感。最常用的催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾等，有时需要更强的碱如氢氧化铯之类催化剂，这些催化剂的浓度十分应该注意，醛遇到强碱可以发生胶化和坎尼查罗反应，所以一般都要用较小的剂量。有些醛对强碱很敏感，如甲醛、不饱和醛、吡咯醛等不易用强碱。醇钠、醇镁和醇铝都是有效的催化剂，不过醇镁和醇铝在一些反应条件下，可使醛转化成酯，又可还原醛或者酮成醇，因此实验条件必须掌握好。氨基钠、氢化钠甚至金属钠都曾用做催化剂，特别是在高位阻的酮进行缩合反应的时候。伯胺、仲胺是很好的催化剂，六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等用的最为普遍，特别是与醋酸并用

6、效果最好。硫酸、盐酸、草酸、醋酸、苯磺酸等，以及各种路易斯酸，如氯化铝、三氟化硼、三氯氧磷、亚硫酰氯都用羰-羰缩合反应的催化剂。其中，硫酸、苯磺酸和三氯氧磷最为有效。但强酸催化剂能使甲基酮起自缩合反应，产物常与碱性催化所得产物不同。,羰-羰缩合的实验操作（反应条件）,许多羰羰缩合反应是放热反应，常在溶液下进行，溶剂一般用乙醇、乙醚、苯、醋酸等。有时也用高沸点溶剂以提高反应的温度，许多缩合反应可在室温下进行，一般在溶剂回流温度反应。用氯化氢催化的反应，则需要在0 oC左右进行。如果反应是由两个不同的羰基化合物进行缩合，用量必须是1：1摩尔比，并且要混合均匀，以免同时发生自缩合，当然有时故意是一种

7、原料过量：如下反应例：这时可用过量的环己酮，以免发生双糠醛环己酮副产物生成 醛-醛缩合 醛类在-位上有两个氢原子的可以进行自缩合，如：,2-乙基-2-乙烯醛的制备（醛的自缩合）,两种不同醛的缩合,酮-酮缩合,1，3-二苯基丁-2-烯-1-酮的制备（酮-酮缩合）,1，3-二苯基丁-2-烯-1-酮的制备（实验装置）,1）隔离空气（隔绝湿气）2）蒸馏回流去水法,醛-酮缩合,醛和酮的缩合反应，是羰-羰所缩合应中研究最多的一种缩合方式。由于醛比酮活泼，如果所用的醛有活泼的-氢原子，则产物中会杂有醛-醛缩合的 不饱和醛；甚至这将成为产物中的主要成分，而 不饱和酮则很少，必须设法避免。甲基酮和酯环酮容易与醛

8、缩合；脂肪酮（除了甲基酮以外），比较难与醛缩合，除非醛的活性很强，如邻苯二甲醛，可以和酮缩合成不饱和酮。二酮很活泼，可以用来鉴别醛的反应。,酮醛缩合的部分实例,4-苯基-3-甲基丁-3-烯-2-酮的制备装置,羰-酯缩合 瑙埃凡乃哥（Knoevenagal）反应,3，5-二甲基-2-环己烯-1-酮-4-甲酸乙酯的制备,羰-酯缩合（克莱森反应Claisen）,在碱性条件下，羧酸酯以它的烷氧基与醛（酮）的-氢原子相结合，成为醇分子失去，最后形成二酮的反应，称为克莱森缩合。酮的结构对缩合反应的影响：甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼。一是烷基是推电子基团；二是空间位阻。但取代基团如果是拉电子的芳基，仍

9、可使-氢活泼。酯结构的影响：也是由电子效应和空间相应两方面因素所决定,酯中的R基团对缩合反应也有影响。如：-不饱和酸乙酯在碱性催化剂下，发生迈克尔加成；如果是用酚酯，就可以进行缩合。催化剂必须是强碱，才能使得反应进行完全。氢氧化钠使酯水解，当然不能用；氨基钠有时发生氨解使缩合反应难以进行；醇钠反应速度较快，作为一般的选用催化剂，但活性不够大；金属钠也常做催化剂，但是有时发生还原反应；氢化钠对该反应最为有利，产物成氢气逸去，并且没有还原作用。,实验操作许多-二酮可以有两条路线制备，用不同的酯和酮进行合成。如2，4-己二酮可以经下列两种反应制得：仪器装置要能隔绝湿气，原料和溶剂也要无水、无醇，最好

10、是在氮气或氩气中进行操作。如果所用的酯比较便宜，一般都用过量的酯作为溶剂，否则可用乙醚、四氢呋喃、苯和石油醚等作为溶剂。用乙醇钠、甲醇钠或金属钠为催化剂时，与酮的比例是2：1，酯过量。用氨化钠、氢化钠等催化剂时，和酮的用量应为1：1，酯仍需要过量。为了防止酮或酯的自缩合，可以把酮和酯混合好，滴加到催化剂所在的悬浮溶液中，并不断的搅拌。在用氨化钠和氢化钠时，也可以把酮先加入，形成酮化钠后，再加入酯。反应完毕后，放冷再进行水解、酸化（在用金属钠或者氢化钠时要特别小心），分离二酮可用蒸馏或者结晶，较好的方法是将二酮转化为铜配合物，再酸化为二酮。,甲酸酯的缩合甲酸酯比较活泼，容易与酮发生缩合反应生成-

11、酮醛，由于醛基烯醇化，产物也称-羟亚甲基酮。1，3，5-三乙酰基苯的合成,三乙酰基苯的形成机理,三乙酰基苯的制备装置图,5,5-二甲基-1,3-环己二酮的合成,在一干燥的2升三口瓶中，加入400毫升无水乙醇，慢慢加入20克切成小块的金属钠，加入速度维持不断回流。当钠全溶后，加入170克丙二酸二乙酯，搅拌下滴加100克缩二丙酮。搅拌回流2小时，加入含有125克氢氧化钠的水溶液，回流反应6小时。稍冷，加入4N盐酸调制石蕊纸开始呈酸性。蒸除乙醇，用活性炭脱色两次（每次用15克），再用4N盐酸调制pH 为3，沸腾几分钟冷却，滤除晶体，用少量水洗涤，空气中晒干，产率67-85%。,有机中间体与有机合成（

12、苯炔及其类似物）,在合成反应中，有些产物的结构与预期的结果不符，例如：苯二磺酸钾或者溴苯磺酸钾，无论两个取代基团是什么关系，在碱熔后主要产物都是间苯二酚。这种进入基团与离去基团位置不同的置换反应很多，统称为错位反应。,唯一可以解释上述结果的反应机理是形成中间体苯炔。苯炔的存在已经由下列反应得以证实。（苯重氮邻-甲酸内盐得分解形成苯炔）邻-二卤代苯与活泼金属反应形成苯炔二苯碘-邻羧基内盐得分解形成苯炔（200oC,二乙基苯回流）,二苯并环丁二烯的制备,（A）苯重氮邻-甲酸内盐的制备,（B）二苯并环丁烯的制备,三苯并苯的合成,普通乙醚常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物过氧化物

13、的检验和除去：在干净和试管中放入23滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液和12滴淀粉溶液，混合均匀后加入乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物 存在。除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是FeSO4/H2O60g，100mL水和6mL浓硫酸）。将100mL乙醚和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止。醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠。放置后，氢氧化钠表面附有棕色树脂，即证明有醇存在。水的存在用无水硫酸铜检验。先用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠干燥。其方法是：将100mL乙醚放在干燥锥形瓶中，加入2025g无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放

14、置一天以上，并间断摇动，然后蒸馏，收集3337的馏分。用压钠机将1g金属钠直接压成钠丝放于盛乙醚的瓶中，用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住。或在木塞中插一末端拉成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入，又可使产生的气体逸出。放置至无气泡发生即可使用；放置后，若钠丝表面已变黄变粗时，须再蒸一次，然后再压入钠丝。,多聚磷酸在有机合成中的应用,多聚磷酸作为有机合成中的有效试剂，发现较晚，1950年施耐德第一次认识到放置了很久的三氯氧磷能使N-甲酰色氨酸环化并同时脱羧芳化，形成3,4-2.3吡啶并吲哚。作者认为是三氯氧磷放置后吸水成为多聚磷酸，环化的作用来源于多聚磷酸。以后的研究证明，多聚磷酸在环化、缩合

15、、水解和重排方面成为极为有用的化学试剂。多聚磷酸是无色液体，约含82-84%的P2O5.虽然粘稠但可以倾倒。可以购买也可以实验室自制。1升圆底烧瓶中装滴液漏斗和一短空气冷凝管，其端头接一干燥管，瓶中放置450gP2O5，水冷却，分几次滴加300mL85%磷酸，反应瓶在水浴中振摇冷却，加完后在100oC下不时振摇加热2-3h，直至固体全溶。多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等。,多聚磷酸（PPA）作为合成试剂，它的有点在于：1）许多有机化合物能在多聚磷酸中溶解，因而反应不会发生局部过热现象。2）酸性不强，在温和条件下不水解酯类，不发生焦化，不发生氧化。3）作为脱水剂，水

16、生成后即与P-O-P键反应生成P-OH，维持原有pH值，不发生逆反应。4）不易发生磷化反应，其他副反应也比较少。5）使用极其简单，分离产物方便，一般把反应物倒进水里，产物即沉淀或结晶分出，如产物为碱性，则需酸化才能析出。实验操作小量制备可在称量瓶中进行，除搅拌时以外，可盖上玻盖。中量可用三角瓶，瓶口塞以脱脂棉以隔绝水汽。大量可用三口瓶，装有滴液漏斗、搅拌器和配有干燥管的回流冷凝管。如为未知反应，在反应前要首先选择条件，可把反应原料磨成细粉，取约0.1g加到1-3mLPPA中，如果立即变色，则在进行反应时要冷却；如缓慢变色，反应可在室温进行；如历久不变色，反应要加热进行（一般汽浴加热）。在PPA

17、中进行反应，溶液一般会产生颜色，当颜色不再变深时，反应即完成，倒入水中淬灭反应。如果等颜色变灰、变棕或发生污浊沉淀，反应即以过头，结果不好。反应物倒入冰水中后，如为固体可过滤；如为油状液体可分层，滤液或水层再分离、纯化。如产物具碱性，需要把PPA稀释中和，再分离产物。,多聚磷酸的结构与作用过程,多聚磷酸是一混合物，其中包括正磷酸、焦磷酸三聚磷酸和四聚磷酸等,PPA在合成中的应用示例,A.醇的脱水B.羰基化合物缩合环化C 羧酸不成环酰化D 羧酸分子内酰化,四氢萘-酮的制备,氧化反应在有机合成中的应用,氧化反应在有机合成研究和工业生产中最常见的反应之一。有机化合物的氧化，表现在分子中氧原子的增加和

18、氢原子的减少，因此脱氢也是一种氧化反应。至于卤化、硝化和磺化等反应，虽然也使得有机化合物的分子中的氢原子减少，但一般不包括在氧化还原反应之列。氧化剂是亲电试剂，氧化反应是氧化剂从有机分子中取得电子的过程。氧化剂攻击的部位，是有机分子中电子云密度较大的区域。有些氧化剂可以氧化多种基团，他们的氧化能力强但选择性差。他们可称为通用氧化剂，例如高锰酸钾、铬酸等。有些氧化剂只能有选择地氧化某些基团，如二氧化硒、四醋酸铅等可称为专用氧化剂。虽然有机化合物氧化反应的研究和应用的历史已很久远，但有些反应机理至今尚不清楚。各种氧化剂的的氧化反应难于互相比较，因此往往凭借经验来选用氧化剂和氧化条件。不但氧化剂和被

19、氧化物种类不同时反应机理不同，介质的性质，如溶解性能、酸碱度、介电性质等等，也影响氧化反应过程。以下讨论几种通用氧化剂和几种专用氧化剂。,高锰酸盐氧化,高锰酸盐氧化是常用的氧化反应之一，高锰酸盐对各种可以氧化的基团都能进行氧化。一般都用高锰酸钾为氧化剂。高锰酸盐的反应机理较为复杂。高锰酸钾不能在一般的有机溶剂中溶解，多在水中进行反应。有时可以加一些乳化剂或者悬浮剂，使有机物在乳液或悬浮态进行氧化，新方法是用有机溶剂（如二氯甲烷溶解有机物，与高锰酸钾水溶液形成两相),加入少量相转移催化剂，搅拌下进行氧化。高锰酸钾不同程度溶解于丙酮、醋酸和叔丁醇等，可以在这些溶剂或者它们的水溶液中进行反应。在低温

20、条件下也可以用乙醇（-40），否则乙醇也将被氧化。一般的实验方法待氧化的有机物和水一道加热回流。高锰酸钾的用量比计算值高出十分之一左右；分若干次加入，每加一份后搅拌回流至紫色腿尽，再加另一份。搅拌要有效以防止暴沸。加完后如紫色不能保持，应再加一些高锰酸钾继续回流反应，一直至紫色维持不退，这时可加入少量甲醇或者草酸以除掉紫色（除去剩余的氧化剂）。氧化完毕后，如氧化物溶于水，可以滤去二氧化锰。滤液酸化后产生沉淀，或使用有机物抽提。如产物不溶解于水，可以同二氧化锰一道过滤，再从滤饼中抽提有机产物。,锰化合物氧化剂,高锰酸盐是一类强烈氧化剂，其钠盐有潮解性，钾盐则具有稳定的结晶状态。可在酸性、中性以及

21、碱性中起氧化作用。由于介质的pH值不同，氧化的强度也不一样。二氧化锰 用作氧化剂的二氧化锰有两种：二氧化锰与硫酸混合物以及活性二氧化锰。二氧化锰和硫酸混合物为一温和氧化剂，可是反应物停留在中间阶段（如甲苯氧化成苯甲醛），但反应不易控制。活性二氧化锰是选择性比较高的氧化剂，氧化不饱和醇成醛或酮而不影响双键。一般市售的二氧化锰活性很小或没有活性，活性二氧化锰必须新鲜制备。由于制备的方法不同氧化活性也各有差异。活性二氧化锰的缺点是用量大，且反应时间长。活性二氧化锰在使用前应检查活性：用一定量的二氧化锰氧化一定量的肉桂醇，生成的肉桂醛再与2，4-二硝基苯肼反应，观察是否形成苯腙来断定其活性。,吡啶-2

22、-甲酸盐酸盐的合成,对-二嗪-2，3-二羧酸的制备,铬酸氧化,铬酸氧化是有机合成中常见的反应之一。铬酸是很强的氧化剂，类似于高锰酸钾的氧化性能，也是一种通用氧化剂。但是铬酸可以形成几种氧化物，这些氧化物的氧化性质有不同，利用它们可以进行选择性氧化。铬酸氧化一般都在酸性水溶液中进行。就是把铬酐（三氧化铬）溶在水中，加入硫酸或者醋酸。如果无机盐的存在不影响反应的进行（无机盐常使有机物在水中的溶解度降低，即所谓的盐析效应)，可以方便的用重铬酸钾（钠）的水溶液加进硫酸或者醋酸。铬酐 铬酐可以在市上购买，也可以很方便地自己制备：Na2Cr2O7+H2SO4 Na2SO4+H2O+CrO3 把重铬酸钠做成

23、饱和水溶液，加入浓硫酸，铬酐就析出来。过滤，用浓硝酸洗涤，烘干后，存放在五氧化二磷的干燥器中。其他铬酸衍生物都可以从铬酸制备。醋铬混合酐 把铬酐分小量慢慢加到醋酸酐里，搅拌至全溶，过量的醋酸酐可以作为反应溶剂。CrO3+Ac2O CrO2(OAc)2 如果要得到纯醋铬混合酐，可以通过分馏得到红色晶体，可溶于惰性有机溶剂中，极易水解。,铬酸叔丁酯 用冰浴冷却370克无水叔丁醇，搅拌，在隔湿的条件下把185克铬酐分小量加入，时间约需半小时，反应完毕后加入1.5升石油醚(30-60)，无水硫酸钠干燥，进行氧化时可用石油醚作为溶剂 CrO3+2（CH3)3COH(CH3)CO 2CrO+H2O铬酸吡啶

24、复合物 在隔湿情况下，把946mL无水吡啶冷却至-15-18，搅拌，分小量加入90g铬酐。加完后再搅拌6小时，吸气过滤，用300mL石油醚洗涤，存放在有五氧化二磷的干燥器中保存。铬酸吡啶复合物 是深红色晶体，可溶解于二氯甲烷等惰性有机溶剂中。CrO3+2C5H5N CrO32C5H5N重铬酸吡啶盐 为了避免制备铬酸吡啶复合物 时有着火的危险，可以用铬酸的吡啶盐为氧化剂，它的氧化性能与铬酸吡啶复合物 相同。制法为：7.9g 吡啶和10g铬酐分别溶解在小量水中，把两个溶液混合，搅拌均匀，放置到室温。滤出棕橙色晶体，可在水中重结晶。熔点145-148。存放稳定，可以溶解于二氯甲烷、丙酮等溶剂中溶解。

25、2C5H5N+2CrO3+H2O（C5H5N)2+Cr2O7-2铬酰氯 100mL水中溶解150g铬酐，放在配有搅拌器、排气管和滴液漏斗的1.5L三口瓶中，冷却至0，加入450mL浓盐酸。维持在10以下，把450mL浓硫酸搅拌下滴入，加完硫酸后静置，分出下层，蒸馏，沸点117，产率52-58%。CrO3+2HCl+H2SO4 CrO2Cl2+H2O,铬化合物的氧化机理,铬酸、重铬酸盐和三氧化铬 在酸性条件下均可以生成铬酸，通常用的铬酸是三氧化铬的稀硫酸溶液，实际上相当于重铬酸盐的稀硫酸溶液，而且是酸式铬酸离子和重铬酸离子的平衡混合物。在稀的水溶液中，几乎都以HCrO4-的形式存在，在很浓的溶液

26、中，则以CrO72-的形式存在。铬酸对醇的氧化过程：,铬酰氯的氧化机理,可以氧化芳环上的甲基和次甲基，主要是成醛。在惰性溶剂里（二硫化碳、四氯化碳和氯仿）中与二氯酰铬形成不溶性络合物，滤集后经水解可以得到良好产率的芳香醛或酮，此反应称为Etard反应，是制备芳香醛的主要方法之一。,芴酮-2-羧酸的制备,对硝基苯甲醛的制备（用醋铬混合酐，主要用于氧化具有甲基侧链的芳烃成醛）,对碘苯甲醛的制备（铬酰氯的二硫化碳、四氯化碳或二氯甲烷溶液和甲基芳烃生成复合物沉淀，遇水后分解，甲基转化为醛基）,四醋酸铅氧化剂,四醋酸铅只对某些基团可以实施氧化，选择性较强，可以称为专用氧化剂。四醋酸铅氧化主要用于邻位二醇

27、的裂解和乙酰氧基的加成和取代。四醋酸铅在冰乙酸中溶解度很大，还可以溶解于苯、氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、硝基苯、乙腈等溶剂中，但溶解度不大。四醋酸铅很容易水解成为棕黑色的二氧化铅和醋酸，用他甚至可以检验空气中的水分。四醋酸铅的氧化 一般在冰乙酸或者无水苯中进行。把被氧化物溶解在冰乙酸或者其它溶剂中，慢慢加入理论当量的溶解于同一种试剂的四醋酸铅，在一定温度下进行反应。也可以搅拌下分批加入固体的四醋酸铅，一面溶解一面氧化。可用碘化钾-淀粉试纸判断四醋酸铅是否消耗完毕。反应产物的分离 如果溶液是醋酸，可以把反应物倒入大量的水中，滤出产物，或者用溶剂抽提，有机层用碳酸钠水溶液洗去醋酸，蒸除溶剂

28、得粗产物。如果产物溶解于水或者碳酸钠溶液，可以直接减压蒸馏除去乙酸，再用适当的溶剂把残余物中醋酸铅和产物分离。在苯中进行反应可将生成的醋酸铅过滤，滤液用碳酸钠水溶液洗涤，除去溶剂后得粗产物。,乙醛酸丁酯的制备,四醋酸铅的取代反应 对于具有活泼氢原子的化合物，如-二酮,-酮酯,芳环侧链,稠环中位等。氢原子被乙酰氧基取代。,4-乙酰氧基-4-乙酰氧甲基1，3-二氧戊烷的合成,二氧化硒氧化剂,二氧化硒是一种选择性氧化剂。通常用于氧化活性亚甲基或者甲基生成相应的羰基化合物，同时氧化烯丙基的活泼氢成相应的醇类或者使羰基化合物脱氢，形成相应的烯酮化合物。亚甲基位的氧化烯丙基位的氧化,二氧化硒有剧毒，对皮肤

29、也具有腐蚀性。用二氧化硒作为氧化剂，常用二氧六环、醋酸、乙醇、水、苯等作为溶剂。不同溶剂有时导致不同的反应结果。用有机溶剂时，微量水的存在往往能加速反应的进行；因此真正的氧化剂是亚硒酸。反应温度一般设定在溶剂的沸点上。通常在水浴中回流搅拌反应。二氧化硒还原后生成元素硒沉淀（二氧化硒价较贵，应该回收，首先用有机溶剂完全洗净以后，干燥，可以再将其制成二氧化硒）二氧化硒的制法 在一大的蒸发皿中方加100mL浓硝酸，在沙浴上温热，60克纯硒细粉分小量慢慢加入，加时要把硒撒在硝酸表面。要等气泡减少发生，反应速度减慢时再加另一次。加完后继续加热，待硝酸接近全干，冷却，把产物磨细，放回原来的蒸发皿，用一大一小两个玻璃漏斗覆盖在产物上，大的套在小的上边，大漏斗的直管尾端用玻璃毛松松塞住，小心地用小火焰直接加热，二氧化硒形成针状晶体，升华在漏斗壁上。二氧化硒极易溶解于水，可溶解在热的硫酸和磷酸中，在甲醇中(10.16/100)，乙醇中(6.67/100)。通常二氧化硒不用过量，如果反应完毕，二氧化硒仍有剩余，必须除去。方法是二氧化硫或者加入醋酸铅溶液还原。反应物冷却后，滤出元素硒，浓缩，粗产物经蒸馏或者重结晶进行纯化。,3，8-二甲基喹啉-2-甲醛的合成,茚三酮的合成,