南方医科大学第六讲.ppt

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1、（一）概述1、环烯醚萜：为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型：四种,二、环烯醚萜,环烯醚萜醇,裂环环烯醚萜苷,裂环环烯醚萜醇,环烯醚萜苷,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,7,8,10,6,3、环烯醚萜的生物合成途径 GPP水解脱去焦磷酸；氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位 水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛；臭蚁二醛发生烯醇化；分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜,环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基，再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇，后者C4甲基经氧化成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇,水解,氧化

2、,1,2,3,4,5,6,7,香茅醛,环合,水合,伯醇,氧化,臭蚁二醛,烯醇化,羟醛缩合,环烯醚萜,环烯醚萜醇,氧化,脱羧,开环,环合,氧化,4-去甲环烯醚萜醇,裂环环烯醚萜醇,裂环内酯环烯醚萜醇,1,2,4,6,8,7,10,11,9,5,4,4,7,8,9,5,7,5,11,8,10,1,3,9,（二）环烯醚萜的理化性质 1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。2、环烯醚萜苷的溶解性 3、化学性质 环烯醚萜苷易被水解 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和 氨基酸等显现不同的颜色。,（三）重要代表物1、环烯醚萜苷类,栀子苷,京尼平苷,1,2,4,6,8,9

3、,10,11,2、4-去甲环烯醚萜苷类,梓醇,桃叶珊瑚苷,3、裂环环烯醚萜苷类,龙胆苦苷,当药苷,三、倍半萜,（一）概述1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个 碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物 及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及 山茱萸目植物中最丰富。,3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径 前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键 结合而脱去，形成正碳离子；正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环；正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻，最后形成各种烯烃；各种母核进一步修饰、重排，构成各种 倍半萜化合物。,（二）重要的倍半萜类化合物 1、无环（开链）倍半萜 金合欢

4、烯 金合欢醇,-金合欢烯,-金合欢烯,金合欢醇,2、环状倍半萜 双环倍半萜内酯类青蒿素,青蒿素,双氢青蒿素,蒿甲醚,青蒿琥珀单酯,鹰爪甲素 棉酚 二聚倍半萜化合物,（三）奥类衍生物1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。2、溶解性：不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4）可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。3、沸点高（250300）4、结构特点：属于非苯芳香烃,5、检验方法 Sabety（溴化）反应：1d 挥发油溶于1ml氯仿5%Br2/CCl4蓝紫色或绿色 与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油

5、中，属于奥类化合物的还原产物。,愈创木奥,愈创木醇,2，4-二甲基-7-异丙基奥,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,7、愈创木烷型：具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架,四、二萜（一）概述1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有 20个碳原子的化合物类群。2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的 乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。,（二）重要的二萜类化合物 1、开链二萜 植物醇 香叶基香叶醇,2、单环二萜,维生素A,3、双环二萜 穿心莲内酯,穿心莲内酯,新穿心莲内酯,去氧穿心莲内酯,穿心莲内酯,无

6、水吡啶,穿心莲内酯磺酸钠,银杏内酯,银杏内酯A OH H H银杏内酯B OH OH H银杏内酯C OH OH OH银杏内酯M H OH OH银杏内酯J OH H OH,R1 R2 R3,4、三环二萜 雷公藤甲素,雷公藤甲素 H H CH3雷公藤乙素 OH H CH3雷公藤内酯 H OH CH3雷公藤内酯醇 H H CH2OH,16-羟基,R1 R2 R3,紫杉醇（红豆杉醇）,1,2,3,4,7,9,10,巴卡亭-(R=Ac)去乙酰基巴卡亭-(R=H),甜菊苷,甜菊苷 Glc Glc-Glc甜菊苷A Glc Glc-Glc甜菊苷D Glc-Glc Glc-Glc 甜菊苷E Glc-Glc Glc-Glc,Glc,Glc,R1 R2,五、二倍半萜1、定义：二倍半萜类是由5个异戊二烯单位 构成，含有25个碳原子的化合物类群。2、存在：主要分布在羊齿植物中3、特点：数量较少，天然品仅有30余种4、1956年发现第一个二倍半萜 蛇孢假壳素A,