铝及铝合金基本性质介绍.ppt
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1、第1章 铝及其铝合金,1.1 概述1.2 铝的制取1.3 铝的物理冶金1.4 工业纯铝1.5 铝合金,目的:本章介绍铝及其合金的不同生产方法、热处理方面的基本知识,以及铸造铝合金、变形铝合金的各种应用;讨论成分、组织和热处理对铝合金的化学性能、力学性能的影响及其与应用的关系。,地壳中含量近8.2%,列全部化学元素含量的第三位(仅次于氧和硅),列全部金属元素含量的第一位(Fe:5.1%;Mg:2.1%;Ti:0.6%)。,1.1 概述,铝以化合态存在于各种岩石或矿石中,如长石、云母、高岭土、铝土矿、明矾。,Bauxite铝土矿,Bauxite-pebbly 矾土卵石,Kaolinite clay
2、高岭土,霞石(Nepheline):岩浆矿物,长石类矿物。氧化铝(Alumina)菱镁铀矿(Bayleyite)明矾(Alunite),资源,密度小 高的热导率、电导率 高的耐腐蚀性 优异的机加工性能 高的韧性、成形性,性能,中国电解铝产量,世界电解铝产量,隔绝空气蒸发,1807年:英国H维达用电化学法分离明矾时发现铝的存在。1825年:丹麦化学家奥斯德用电化学法分离出铝。1827年:德国武勒重复奥斯德实验,并加以改进。1854年:德国化学家德维尔用钠代替钾还原氯化铝,制得铝锭,并于 1855年在巴黎世博会展出。1855年:法国圣克莱尔德维尔 用钠从氯化铝中还原出铝,于1859年生 产出1.9
3、吨铝。1886年:霍尔美及埃鲁法用电解法生产金属铝(霍尔埃鲁工 艺:用碳质阳极电解熔于熔融Na3AlF6中的Al2O3来制取铝)1888年:澳大利亚卡尔约瑟夫拜耳发明了拜耳工艺 Bayer process:用240的氢氧化钠溶液溶解破碎的铝土矿 1910年:铝产量达45000吨,1.2 铝的制取,制取方法的演化,木炭和铝土(氧化铝),氯气,氯化铝,钾汞齐,铝汞齐,一种金属,主要公司:(2007年)世界原铝产地:北美、西欧(德、法)、中、俄、澳大利亚、巴西。俄罗斯铝业联合公司【第一大铝公司】420万吨(12%)力拓公司(加铝):【第二大铝公司】约400万吨美国铝业公司【Alcoa,第三大铝公司】
4、约380万吨中国铝业公司:【第四大铝公司】288 万吨雷诺兹金属公司美凯撒铝及化学公司美波施涅铝工业公司法德国联合工业公司日本轻金属公司澳大利亚科马尔科铝业公司APA公司【加拿大铝业公司、瑞士铝集团、法国佩希公司】,氧化铝制取原理,拜耳法:高品位铝土矿碱石灰烧结法和拜耳烧结联合法:中低品位铝土矿,拜耳法:氧化铝生产总量的95碱石灰烧结法拜耳烧结联合法,霞石(Nepheline),铝土矿Bauxite,高岭石 kaolinite,将粉碎的铝土矿放入240的强 NaOH 溶液中提取出Al2O3,第一步:将含有Al2O3的NaAlO2溶解于水中,滤除Fe和Si 氧化物组成的不溶解于水的残留物或红土。
5、,第三步:调整煅烧温度、压力,除去Al2O3 3H2O中的水。可获得不同形态的、或 Al2O3。400600煅烧,得到 Al2O3。1200煅烧,得到 Al2O3。,拜耳法,第二步:在50左右,NaAlO2 分解得到Al2O3 3H2O。通过附加促结晶剂,促进(Al2O3 3H2O)沉淀。,拜耳工艺流程图,若直接采用拜耳法时,NaOH 与硅反应生成Na2SiO3,Na2SiO3 与NaAlO2 反应生成不溶于水的硅铝酸钠,将降低Al2O3的收得率。,先用石灰石与铝土矿反应生成 Ca2SiO4,滤除后得到高含量Al2O3。,拜耳烧结联合法,用Na2CO3 代替 NaOH。在800-1200 下,
6、磨碎的铝土矿与 Na2CO3 反应,生成铝酸钠 和 CO2。,铝酸钠经进一步磨碎后溶解于90-95 水中,Al(OH)3 以沉淀物析出,浸出液体后通过加热脱水得到Al2O3 粉末。,碱石灰烧结法,制取原理:直流电通过由氧化铝、冰晶石组成的电解质溶剂,在950970下使电解质溶液中的氧化铝分解为铝和氧。阳极析出CO2,阴极还原出Al。,霍尔埃鲁工艺:Hall-Hroult process,电解槽包括:碳消耗阳极、熔融冰晶石氧化铝电解质、铝液池。电解条件:温度950、电流250 kA、电压4.5V。生产能力:日产1800 Kg。,Hall-Hroult电解槽,由于比重的差别在阴极上析出的铝液汇集于
7、电解槽槽底,而在阳极上析出二氧化碳和一氧化碳气体,铝液从电解槽中吸出,经过净化去除氢气、非金属和金属杂质并澄清后,铸成铝锭。,电解质:80-90%NaAlF6,2-8%Al2O3。添加剂AlF3、CaF3。,铝的制取原理,阴极阴离子在阴极表面失去电荷形成 NaF。,电极反应机理,阳极溶于电解液中的Al2O3 在阳极区形成铝离子和AlO33-,铝离子得到电荷形成金属 Al 并放出氧,氧与C 形成 CO2。,铝的净化:电解铝中通过含有碳粉、电解质、氢气等杂质。用石墨管将 Cl2 吹入铝的熔池中形成 AlCl3,AlCl3与杂质一起浮出去除。,1.3 铝的物理冶金,密度(20):2.70 g.cm-
8、3 熔点:660 100 时的热容:0.2241 cal.g-1K-1/938 Jkg-1K-1熔化潜热:94.7 cal.g-1/397.0 kJ.kg-1 20 时的电导率:64.94(相当标准退火铜的百分数)热导率:0.5 cal.sec-1cm-1K-1,1.3.1 合金元素与铝的作用,Mg,Cu,Zn 和 Si 在铝中固溶度较大,是常用合金化元素。Cr,Mn 和 Zr 与铝形成化合物,常用于控制晶粒尺寸。,CaCoCuCrGeFeLiMgMnNiSiAgSnTiVZnZr,最大溶解度:Cr、Ti、V、Zn、Zr发生在包晶温度;其余元素在共晶温度。室温溶解度:Mg、Zn约为2%;Ge、
9、Li、Ag为0.10.25%;其余小于0.1%,Zn(31.62)Mg(17.41)Cu(5.650.5)Li(4.2)Mn(1.82)Si(1.65)Ag(56.5)Ge(7.2)Ti(1.3),元素在铝中的溶解度,二元铝合金相图,Al-Cu共晶相图,Al-Ti包晶相图,合金元素在铝合金中的固溶强化效果,Mn 和 Cu 含量为 0.5%时,强化效果最好,超过后将形成 Al6Mn 相 或不溶的Al-Cu-Fe 化合物相。Mg 的强化效果最显著;锌的强化效果最差。,退火态高纯铝的屈服强度很低,为711 MPa。,简单二元系铝合金,如AlMg、AlSi和AlMn等,加入的合金元素也有明显的溶解度变
10、化,但热处理强化效果不大,只能以退火或冷加工状态使用(即非热处理强化型铝合金)。由Zn、Mg、Cu、Si、Li等构成的多元系铝合金,如AlZnMgCu系,加入的合金元素既可溶解于铝中形成固溶体,又可与铝形成二元或三元化合物,并且这些元素在Al中的溶解度随温度降低而剧烈减小,具有显著的热处理强化效果,故含有这些元素的铝合金可通过热处理强化,为热处理强化型铝合金。Cr、Ti、Zr等在铝中的溶解度很小,但明显改善合金强度和抗蚀性、抑制再结晶和细化晶粒。但铝合金的细晶强化效果不显著。Reh=Reh0+kd0.5 式中 k=68 MPa m 0.5,铝合金的合金化,固溶时效处理的一般步骤,固溶:将铝合金
11、加热到单相固溶体区(固溶线以上、固相线以下),使合金元素溶入,获得成分均匀的固溶体。淬火:快冷到室温获得单相过饱和固溶体。时效:过饱和固溶体加热到室温以上某一温度,使其分解形成细小分散沉淀相。,1.3.2 铝合金的时效强化机制,自然时效:室温下时效人工时效:在高于室温进行时效,Al4%Cu铸态组织及淬火态组织,时效分解【析出,脱溶(或沉淀)】:过饱和固溶体中析出一个成分、结构与基体均不同的新相,或由溶质原子富集形成亚稳过渡相的过程。属于固态相变。,时效分解(析出)过程和产物,过饱和固溶体分解产物,GP区,过渡相(中间沉淀相),平衡相,AlCu合金:过饱和固溶体随着时效时间的增加,将发生下列分解
12、:过 GP区 其中 GP区、为亚稳定相(又称为GP区)随着时效时间的延长,组织变化过程为:过 GP区,GP区:溶质原子在基体 100面上偏聚构成的 圆盘形片 A.Guinier和于1938年研究AlCu合金自然时效时发现 圆盘形片尺寸:510nm0.40.6nm,数量10141016/cm3 晶体结构:与基体相结构相同(fcc)界面:与相完全共格。,G P区是溶质原子富集的、排列有序的、与基体共格的原子束,均匀分布在基体上。其数量完全取决于淬火后存在的空位浓度,与基体中非均匀分布的位错无关。因为溶质原子可借助空位进行迁移富集,空位越多,富集迁移越易进行;凡能提高空位浓度的因素均能促进GP区的形
13、成,如:提高固溶温度,加快冷却速度,淬火后固溶体中存在较多空位,这有利于获得尺寸细小、数量多GP区。,GP区附近基体晶格变化,GP 区尺寸分布随时效时间的变化,屈服强度随时效时间的变化,具有临界尺寸且弥散分布的 GP 区或过渡相(中间相)才能使铝合金达到最大时效强化。,平衡相图中,GP区脱溶线决定了GP区稳定存在的最高极限温度。,只有细小弥散分布于基体中的GP区将导致基体强化。,相:圆碟片状,30nm2nm;正方点阵,ab0.404nm,c0.768nm。为均匀形核、分布均匀,与基体完全共格,位向关系为100/100基体;相周围比GP区存在更大的共格应变,故其强化效果大于GP区。相:圆碟片状,
14、100nm几十 nm;正方点阵,ab0.404nm,c0.58nm。与基体部分共格,位向关系为100/100基体;成分为Cu2Al3.6,接近于平衡相(CuAl2)。,过渡相:时效时间增加,基体中依次析出、过渡相 过渡相有确定的成分和晶体结构,与基体共格或部分共格,有一定结晶学位向关系,尺寸比GP区稍大。过渡相结构与基体存在较大差异,需要较大的形核功才能形核。为了降低形核功(应变能、界面能),过渡相常在位错、小角晶界、层错、空位团以及GP区等处不均匀形核。因此,其形核速率与基体中位错密度有关。,平衡相:正方点阵:ab0.905nm,c0.486nm,一般与基体不共格,但存在一定的晶体学位向关系
15、,其界面能高,形核功也高。为减小形核功,常在晶界处形核,所以平衡相形核是不均匀的。平衡相仅在较高的时效温度出现,平衡相尺寸粗大,降低了强化效果。,淬火态,单相固溶体,铜原子在基体中混乱分布,时效初期,单相固溶体中形成保持共格界面的GP区,时效中期,形成半共格界面的过渡相,高温时效,固溶体中析出非共格界面的平衡相,基体上析出及,15400,Sn颗粒降低了界面能,促进了 过渡相的析出(Al2Cu),铝合金中的微量元素将严重影响沉淀物的成核和生长,由于这些微量元素:优先与空位产生交互作用,削弱了淬火空位对时效的影响;提高了GP区脱溶曲线温度;促进自发形核;促进形成不同的沉淀物;促进异质形核;提高了固
16、溶体的过饱和溶解度。,微量元素对时效过程的影响,Al4Cu,工艺过程相同:加热、保温和快冷。共析钢退火态组织为珠光体;加热时,珠光体转变为单相奥氏体,晶体结构已变;淬火快冷,奥氏体转变为马氏体,晶体结构又变;马氏体强度因固溶强化而大幅度提高,但脆性大。铝合金退火态组织为固溶体及分布其上的第二相;加热时,第二相溶入基体而引起成分变化,但基体的晶体结构未变;冷却过程中,高温过饱和固溶体因快冷而冻结到室温,但晶体结构不变;第二相溶入基体形成单一过饱和固溶体组织,其塑性优于原二相组织,强度因固溶强化而提高。,铝合金的固溶处理与钢淬火处理的异同,固溶强化、沉淀强化、过剩相强化、细晶强化、冷变形强化,固溶
17、强化:无限互溶合金系的组元间物理化学性质相似、原子尺寸差异小,固溶体晶格畸变程度较低,因而固溶强化效果低。如铝锌、铝银简单二元合金系,固溶强化作用小,无实用价值;溶解度大于1的Al-Mg、Al-Cu、A1-Mn、A1-Si合金系,固溶强化作用较大,有实用价值。但固溶强化效果有限。,时效强化(沉淀强化):合金元素在铝中要有较大的极限溶解度,其溶解度随温度的降低而急剧减小,时效过程中形成均匀、弥散分布的共格或半共格过渡相,这种相在基体中能造成较强烈的应变场,提高对位错运动的阻力,从而产生强化。多组元少量合金化(A1-Cu-Mg、Al-Mg-Si和Al-Zn-Mg)形成新的强化相,改变沉淀硬化特性,
18、使强化效果更大,如Al-Cu-Mg系,可形成CuAl2(相)、Al,CuMg(S相)等强化相,强化合金更显著。,时效强化机理,铝合金的强化方式,过剩相强化:合金元素加入量超过其极限溶解度后,固溶加热时剩有部分不能溶入固溶体的第二相即为过剩相。过剩相多为硬而脆的金属间化合物,可阻碍位错运动,从而提高强度、硬度,但降低塑性、韧性。Al-Si铸造合金的主要强化手段是过剩相强化。随着硅含量增加,过剩相的数量增多,合金的强度、硬度相应提高。但硅含量不能超过共晶成分太多,以免出现急剧降低强度和塑性的多角形初晶硅。,细晶强化:铝合金中添加微量合金元素使铝合金固溶体基体和过剩相组织细化,以提高铝合金强韧性细晶
19、强化。铸造铝合金:对不能热处理强化或强化效果不大的铝合金进行变质处理,细化铸态组织。如铸造铝硅合金中加入微量钠或钠盐或锑等,可细化晶粒,显著提高强度和塑性;铸造铝合金中加入少量锰、铬或钴等细化铁的夹杂物AlFeSi,从而提高塑性。变形铝合金中添加微量钛、锆、铍及稀土元素,能形成难熔化合物,合金结晶过程时作为非自发晶核,以细化晶粒,提高合金的强度和塑性。如铝锰合金中添加0.020.3Ti可细化晶粒。,时效强化机理,时效强化机理是基于弥散强化,强化效果受位错与弥散相交互作用的制约,GP区与基体保持共格关系,位错易切过尺寸细小的GP区,产生面滑移和在晶界的位错塞积,对位错运动产生一定阻力,导致屈服强
20、度提高,但提高幅度不大。,时效时间进一步延长,、将转变为尺寸较大、数量较少和间距较远的相,位错可绕过相而留下位错环,此时,相对对位错运动的阻力小,因此,屈服强度较低。,时效时间的延长,将在位错、小角晶界、层错、空位团以及GP区等处析出共格相、半共格相,、尺寸较GP区大,位错切过、时,产生较大的阻力,导致屈服强度大幅度提高。,时效强化合金中,强度随时效时间(影响弥散相尺寸)增加发生先增加、后降低的变化。,时效强化合金的强度与析出相颗粒尺寸之间的关系,下列工艺均能促进可阻碍位错运动的弥散相的析出两次时效工艺(先在GP区脱溶温度以下时效、再在脱溶温度以上时效):可获得更细小弥散分布的析出相。预处理工
21、艺:分别形成粗、细共沉淀相,前者可提高屈服强度,后者提高均匀塑性变形能力。采用适当的热处理工艺,使二种以上的、具有的不同晶向的中间相发生共沉淀,从而阻碍位错运动。加入一些特殊微量元素促进中间相的均匀弥散形核。适合的热处理工艺可提高强度40倍。,1.3.3 铝合金的腐蚀,铝是活泼金属,大气中表面很快氧化,形成致密氧化膜,可阻止内层金属进行氧化。氧化膜在pH为的水溶液中是稳定的,但在强酸或强碱中不稳定。铝在水溶液中的腐蚀产物是氢氧化铝,然后转变为水合氧化铝;水合氧化铝粘附力小,对大气中的铝表面无保护作用。氧化膜厚度约23nm,主要成分为Al2O3,膜厚度与时间、天气状况有关。,表面氧化膜,转化膜:
22、膜厚约12微米。氧化铝膜溶解于热酸或碱性溶液中。膜主要由Al2O3 与提高耐蚀性的铬酸盐组成。用于飞机结构中,但铬有毒。阳极氧化膜:厚约10-20m。制作的零件作为阳极置于15%H2SO4 电解质中即可形成Al2O3膜。膜是多孔的,要加以密封。这种膜可赋予建筑物以丰富的色彩。,氧化物涂层,铝阳极氧化用于装饰,英国伯明翰,Al电极电位为-0.85 V,铝合金的电极电位为-0.69-0.99 V。电腐蚀倾向既与电极电位高低有关,也与总电阻、极化有关。氧化膜的性质在金属溶液界面影响极化,这将影响了腐蚀状况。根据电极电位差大小,铝与钢接触产生的腐蚀比与铜接触产生的腐蚀少。,电极电位,合金元素和杂质的影
23、响,铝的固态溶解度、显微成分和化合物如硅、Al2CuMg、Mg2Si具有不同的电极电位,在合金内各自形成微电池。总的来说,固态溶解度对耐蚀性影响最大。Al-Mg合金具有较高的耐蚀性;Al-Zn合金常用于某些铝合金的覆层,以及海水中钢结构的阴极保护用电极。,铝合金的表面点蚀和剥落,显微成分是表面电化学腐蚀的根本原因,在某些区域产生不均匀侵蚀。表层剥落腐蚀就是由铁、硅形成的Al3Fe杂质物引起,这些杂质物作为阴极,而铝作为阳极,促进了表面氧化膜的电化学腐蚀。Al6Mn,Mg2Si也有类似的电极电位。,铝合金板的表层剥落腐蚀,高强度铝合金表面的点蚀,时效和回火处理改变微结构成分、尺寸和分布,影响耐腐
24、蚀性能。热机械处理可引起的残余应力可导致零件的应力腐蚀开裂。诸如焊接时的热处理引起的温度梯度导致焊缝区、热影响区及母体合金的组织差异。在锻造或挤压或拉伸过程中,非再结晶和再结晶的混合组织沿着三个维方向存在差异。,Cracks may form along the Three principal directions,热处理对耐蚀性的影响,1.3.4 铝合金的力学行为,铝合金中微结构对力学性能的影响粗晶粒间的化合物或枝晶间共晶体:共晶合金凝固时形成的枝晶间化合物。分为可溶解(Al2CuMg、Al2Cu、Mg2Si)和不可溶解Al3Fe、Al7Cu2Fe、(Al6(Fe,Mn)、Al(Fe,Mn,
25、Si)。这些粒子对高强度锻造铝合金是有害的,并且沿加工方向以线串状排列。要消除种缺陷需要较多的成本。,沿铝轧制方向排列的线串状化合物,细小的亚微颗粒或0.050.5m弥散相在铸锭均匀化处理时析出。这些化合物含一种过渡金属,如Al20Mn3Cu2、Al12Mg2Cr和Al3Zr。它们将延缓加工和热处理过程中的再结晶和晶粒生长;还影响位错运动,从而影响力学性能。,晶粒尺寸和形状大热塑性变形时的动态回复产生网状亚晶。厚断面上变形量小,不发生再结晶。形成的织构仍保留下来。,位错结构:由冷加工引起,对时效硬化无作用。,晶体织构存在于轧制产品中。显著影响产品的成形性,力学性能出现各向异性。,细小沉淀相(0
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