管道及储罐防腐层应用技术.ppt
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1、腐蚀与防护,第六章管道及储罐防腐层应用技术,第一节油田管道、储罐腐蚀的严重性,油田设施由于长期与强腐蚀介质接触,其中有许多是在高温、高压和高流速等条件下服役,其腐蚀问题显得更为突出和严重。随着世界油气工业的迅猛发展,腐蚀的危害日趋明显。腐蚀不仅造成管道、储罐、钻杆、深井泵等设施的破坏和原油泄漏等直接经济损失,而且还会引起火灾、爆炸等灾难性事,以及环境污染、停工停产等严重后果,极大地影响了油气工业的安全生产和经济效益。,第二节 影响管道、储罐腐蚀的各种因素,油田管道中,腐蚀最为严重的是“三水一热”管,即掺水管、注水管、回水管以及拌热管。另外,油井管、套管、油气输送管的腐蚀也很严重。在储罐当中,以
2、污水罐、高含水油罐、注水罐、沉降罐、压力滤罐等腐蚀最为严重,原油罐、成品油罐的腐蚀程度次之。由于管道和储罐所处的工作环境、介质条件、材料品种各不相同,受到的腐蚀程度也不一样,所以,对腐蚀的原因不能一概而论,只能对影响腐蚀的各种因素进行一些分析。,一、化学因素1.溶解氧 在中性或微酸性溶液中,溶解氧是促进腐蚀的有害成分,即使是在氧浓度很低的情况下,也能引起严重的腐蚀。不论是清水还是污水中,随着溶解氧量的增加,腐蚀速度加快。当溶解氧量由0.02mg/L增加到0.065mg/L时,金属的腐增加到蚀速度将增加5倍;含氧量增加到1mg/L时,腐蚀速度将增加20倍。油田污水中含氧量与腐蚀速度的关系如图1-
3、1所示。溶解氧增加,腐蚀速度加快。,图1-1 油田污水中含氧量 与腐蚀速度的关系,一、化学因素2.二氧化碳,一、化学因素3.硫化氢 在油气田中,硫化氢是普遍存在的,对油气设施的腐蚀很严重。通常在水中发现有悬浮的黑色微粒和闻到硫化氢特有的臭味,就意味着该水质腐蚀性较强,同时也可能存在着大量的硫酸盐还原菌。一般情况下,在含硫石油气或含硫原油中,硫化氢与二氧化碳总是共存的。二氧化碳的存在,使钢材的吸氢量增大,从而提高了氢致开裂的敏感性。值得注意的是,在油田污水中通常出现硫化氢、二氧化碳和溶解氧共存的情况,所造成的腐蚀则更为严重。如果水中有硫酸盐还原菌大量繁殖时,硫化氢含量就会剧增,不仅会加速金属上述
4、两个方面的腐蚀,而且S2-与污水中的金属离子生成硫化物沉淀,很容易形成垢层,造成管线堵塞。,一、化学因素4.氯离子 由于氯离子的极化度高,半径小,因此,具有很高的极性和穿透性,易优先吸附于金属表面,特别是在金属表面成膜有缺陷或薄弱处,或者在有缝隙的地方及应力集中的小孔处富集,造成孔蚀、垢下腐蚀和缝隙腐蚀。5.矿化度 介质中矿化度高,其中所含的无机盐浓度大,介质的导电率高,电化学腐蚀速度加快。在高矿化度的水中,所含的钙、镁离子浓度和碳酸根离子、硅酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子的浓度也比较高,因此,容易引起垢下腐蚀。,二、物理因素1.温度 一般地讲,金属的腐蚀速度总是随温度的升高而增加。温度升高
5、,介质中物质的扩散系数增大,而过电位和介质的粘度均减小。扩散系数增大,意味着有更多的氢离子或溶解氧扩散到金属表面的阴极区,加快阴极去极化反应过程。根据电化学理论,界面反应速度常数和扩散系数都与温度呈指数关系,因此,温度的升高将大大加快金属的腐蚀速度。,二、物理因素2.流速 油田上“三水一热”管线的腐蚀速度与流速的大小有着直接的关系。在起初一个阶段内,金属的腐蚀速度随液体流速的增加而增加,这是因为水的流速增加,水携带到金属表面的溶解氧量随之增加的原因。当水的流速足够高时,有足量的氧到达金属表面,使金属部分或全部钝化,这时金属的腐蚀速度将下降。如果水的流速继续增加,水对金属表面上钝化膜的冲击腐蚀将
6、使金属的腐蚀速率重新增大。,如果水中的氯离子浓度很高,则在任何流速下,金属都不会发生钝化,因为氯离子对表面膜有很强的破坏作用。此时,金属的腐蚀速度将随流速的增加而增加。流体对金属表面有较强的冲击作用,容易造成磨损腐蚀,尤其是在管道折弯处。另外,在流速较高的情况下,经常使离心泵的叶轮等构件发生空泡腐蚀。,二、物理因素3.压力 油气集输管和注水管等都有一定的压力,一般注水管的压力都在10MPa以上。石油炼制设备、化工设备、液化石油气储罐等都承受很高的压力。压力是影响应力腐蚀开裂的主要因素之一。硫化物应力腐蚀开裂(氢致开裂(氢腐蚀)等都与压力大小直接有关,压力越高,使用寿命越短。,二、物理因素4.电
7、偶 在石油天然气设施中,不同金属或合金材料之间的接触或连接往往是不可避免的。在液体中,可以发现电位较负的金属腐蚀速度加大,而电位较正的金属则得到了保护,这种现象就是电偶腐蚀。比如,在铜板上装铁铆钉,由于铁的电极电位比铜负,所以铁铆钉为阳极被加速腐蚀,而铜板则为阴极,得到了保护。一般地讲,两种金属或合金的电极电位差越大,电偶腐蚀越严重。此外,电偶腐蚀还与材料的极化率、腐蚀电池中阳极面积与阴极面积的比值、溶液电阻的大小、介质条件等因素有关。尤其应该指出的是,在大阴极、小阳极的情况下,电偶腐蚀将大大加剧,在实际生产中,一定要注意避免。,二、物理因素5.焊缝 在石油天然气设备中,通常焊缝处的腐蚀比其他
8、部位更为严重。据统计表明:油田上“三水一热”管,几乎60%以上的蚀孔发生在焊接区;液化石油气容器的开裂事故,多数也出现在焊接区。其原因主要有以下几点:(1)由于焊接时急热急冷,引起母材的组织发生变化而产生电偶腐蚀;另外,由于焊接残余应力的存在,容易引起应力腐蚀开裂。(2)管道焊缝补口时,由于补口技术难度较大,要求标准较高,往往在施工时难以达到,而导致焊接区穿孔。(3)经固溶处理过的奥氏体不锈钢,焊接后,在离焊缝一定距离的一条带状区域内,该处在焊接时恰好处于敏化温度区,引起铬的碳化物在晶界处析出而导致晶间腐蚀。,二、物理因素6.土壤环境 油田的埋地管道可谓密如蛛网、纵横交错,这些号称“地下动脉”
9、的管道一旦腐蚀损坏,就会带来重大损失。不少国家仅仅为了保养和更换管道所支付的费用,每年都要花费数亿美元。因此,对金属的土壤腐蚀和保护问题受到极大的重视。7.微生物,一、防腐层的保护作用及影响防腐层保护效果的因素1、防腐层对金属的保护的作用,隔离作用,电化学保护作用,缓蚀作用,将金属与腐蚀性介质隔离,以达到防腐蚀的目的。,借助涂料的内部组分(如铬锌黄等阻蚀性颜料)与金属反应,使金属表面钝化或生成保护性物质,提高防腐层的保护作用。,在涂料中使用比铁活性高的金属作填料(如锌等)起到牺牲阳极保护作用,减缓腐蚀。,金属+土壤 腐蚀,金属+土壤 腐蚀,涂层将金属与土壤隔离开,整流器将交流电流转变成脉动直流
10、电流,通过涂层以及阴极保护系统,最终形成一个完整的管道保护系统。,2、影响防腐层保护效果的因素,环境因素,材料因素,施工因素,涂敷环境,使用环境。,被涂敷设施的材质、表面状态、涂料性能及 防腐层的配伍性(如底漆和面漆的配伍性等)。,施工方法及施工质量,二、管道及储罐防腐层的基本性能要求稳定的耐化学性。良好的耐水性。足够的抗冲击、抗弯曲、耐磨等机械性能。有效的电绝缘性 与金属有良好的粘结性良好的抗阴极剥离的性能较好的抗老化性和耐温性防腐层材料及施工工艺对被涂敷的母材不应有不良影响。在地面储存、运物期内具有良好的性能稳定性。具有良好的易修复性。在施工及使用中对环境无害。,采用长效耐久的复层包覆技术
11、进行腐蚀防护,储罐、气柜:石油化工行业的常用容器,储罐、气柜边缘板存在严重的腐蚀和开裂,复层包覆前后效果,三、环境腐蚀性 石油管道及储罐所处的腐蚀环境主要有:大气、土壤及水介质。确定环境的腐蚀性对合理选择防腐层的种类及结构十分重要。,四、选用防腐层主要考虑的因素及防腐层系统的评价环境因素施工、运输、储荐因素地理位置、自然场所及系统可接近性。该系统原有防腐层类型。费用(包括施工费用、维护费用、材料费用等)。工程预期寿命。,五、防腐层与阴极保护 采用防腐层与阴极保护的联合保护,将在防腐层缺陷等处的基露金属表面上进行集中的阴极保护,是最佳的、经济的保护形式。联合保护的优点在于:降低阴极保护的电流密度
12、,缩短阴极极化的时间。改善电流的分布,扩大保护范围。延长防腐层的使用寿命,特别是对于地下、水下的金属构筑物联合保护效果更明显。,实践证明防腐层是决定保护效果的第一要素,因此这种“联合保护”也可理解为“以防腐层为主,阴极保护为辅”的保护方式。在防腐层与阴极保护的联合保护中,应注意防腐层与阴极保护的匹配。一味追求高性能的材料、或过于相信阴极保护、不合理降低对防腐层的墓本要求,都是不适宜的。严重的可造成保护的失败。,第二节 埋地钢质管道外防腐,一、种类及使用条件 我国石油行业经过几十年的研究、开发及引进,在埋地管道外防腐层应用技术上已形成了系列技术,建立了八大埋地钢质管道外防腐层应用技术,即石油沥青
13、,环氧煤沥青,煤焦油瓷漆,聚乙烯胶粘带,熔结环氧粉末,两层、三层聚乙烯防腐层及硬质聚氨醋泡沫塑料防腐保温层等。,二、埋地管道外防腐层的性能指标及评价防腐层原材料的检侧及评价 目的:抓住原材料质量关。防腐层性能检测及评价。作用:不仅能检验最终防腐层产品的性能指标,也能起到检验预制厂施工工艺的合理性及原材料配伍性的目的。是防腐层评价的核心。预制厂施工检验 目的:控制预制厂施工的质量。施工中的检验 作用:控制防腐层管在搬运,储存及下沟等过程中防腐层的损伤。是防腐层管的最终质量保证。,(1)石油沥青防腐层 在选择石油沥青作为埋地管道外防腐层时,应按管道输送介质很度来选择材料。,表6-4 石油沥青材料选
14、择要求,表6-5 管道防腐石油沥青质量指标(SY/T0420),表6-6 三种沥青基本性能对比,(2)煤焦油瓷漆防腐层 煤焦油瓷漆防腐层在国外应用的历史较长,但国内石油行业只是在90年代才开始应用。由于煤焦油沥青是芳香族,以及分子结构等特点,其吸水率低,与金属的粘结性、抗细菌性能均优于石油沥青。但其仍属热塑性材料,具有低温脆性,高温流淌等特点。,表6-7 煤焦油瓷漆性能指标(SY/T0379),表6-8 煤焦油瓷漆和底漆组合性能指标(SY/T0379),(3)环氧煤沥青防腐层 此防腐层是用环氧树脂改性煤沥青,改性后的防腐层系统无论在与金属的枯结性方面,还是耐温性方面较煤焦油瓷漆均有进一步的改善
15、。但此防腐层对施工质量要求较高,较易受机械损伤。,表6-9 环氧煤沥青防腐层性能指标,(4)熔结环氧粉末防腐层 熔结环氧粉末防腐层在性能上最突出的优点是与金属的粘结力好,耐腐蚀性能强,适应温度范围广,耐土壤应力和阴极剥离性能好。但由于该防腐层较薄,所以抗机械损伤能力较差。,表6-10 熔结环氧粉末防腐层性能指标(SY/T0315),(5)聚乙烯防腐层 此类防腐层可分为两层结构的聚乙烯防腐层(底胶-聚乙烯)及三层结构聚乙烯防腐层(熔结环氛粉末或环氧涂料-胶粘剂-聚乙烯)。二层结构聚乙烯防腐层的主要性能特点:机械性能高,防腐蚀性能好,施工技术较成熟。但如果底胶的粘结性不好,就会便剥离的聚乙烯层对阴
16、极保护产生屏蔽作用。,三层聚乙烯是集中了熔结环氧粉末和聚乙烯的优点,即吸收了熔结环氧粉末附着力好的优点,又引入了聚乙烯(国外此类外防腐层也有用聚丙烯材料)机械性能强的优势。使组合后的防腐层系统可适用于各种腐蚀性强、多石方区等恶劣土堆环境。同时由于电绝缘性能好,可扩大阴极保护站的保护范围,节省维修费用。对恶劣土壤环境、长距离、长寿命管道工程尤为经济、适用。,(6)聚乙烯胶粘带防腐层 聚乙烯胶粘带防腐层其粘结性有较大改善。同时此材料还具备电绝缘性能好、吸水率低、易施工、价格低的优势。但据国外有关报道,在聚乙烯胶带的埋地管道上,处于高pH值或近中性pH值的土壤中易发生应力腐蚀破裂(SCC)。此类腐蚀
17、除与管道金属材料材质、所受拉应力、土壤环境有关外,还与防腐层的粘结性密切相关。由于材料、施工等原因,聚乙烯胶粘带在焊缝等处易出现剥离,所以此类腐蚀需引起注意。,(7)硬质聚氨酯泡沫塑料防腐保温层 硬质聚氨酯泡沫塑料防腐保温层发展到今天是目前同类防腐保温层中较经济、有效的一种防腐保稳层系统。在我国油田中、小口输送原油、重质油的加热管道上得到了较广泛应用。总结近十几年该技术的发展经验,主要在以下几方面有所改进。材料方面 结构方面配套技术,三、施工要求及补口(1)埋地管道外防腐层施工要求 对防腐层施工要重视以下几点。严格金属表面预处理。注意环境因素。严格按防腐层标准规定的涂敷程序进行施工。达到防腐层
18、规定的厚度。严格进行预制厂出厂检测、防腐层管下沟前后检测及补伤等。,(2)补口 补口的重要性。补口材料及施工要求 材料与结构 补口处钢管表面处理 补口施工环境要求 补口施工一般要求 补口质量检测,第三节 管道及储罐内防腐层,一、防腐层种类及使用环境 油气田管道及储罐内防腐层或衬里作为内腐蚀控制的重要手段及措施之一,形成了多种材料及系统产品,即形成了液体涂料(包括环氧涂料、聚氨酯涂料等),环氧粉末涂料,玻璃续片防腐层,水泥砂浆衬里,玻璃钢衬里,富锌涂料等应用技术。同时为了油田防腐蚀的多方面需要开发、引进了钻杆内防腐层涂料、防锈可焊涂料、防静电涂料等。,表6-16 介质与防腐层的选用,二、内防腐层
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- 管道 防腐 应用技术
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