大气污染控制工程-第7章烟气脱硫技术.ppt
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1、第六章 烟气脱硫技术,主要内容,一、SO2污染的控制途径二、常见的脱硫技术简介三、石灰石-石膏湿法脱硫系统四、氨法脱硫技术,一、SO2污染的控制途径,控制SO2的方法:1)燃烧前脱硫 2)炉内脱硫 3)烟气脱硫,3.1 燃烧前脱硫,燃烧前脱硫就是在煤燃烧前把煤中的硫分脱除掉,燃烧前脱硫技术主要有物理洗选煤法、化学洗选煤法、煤的气化和液化等。煤的燃烧前的脱硫技术尽管还存在着种种问题,但其优点是能同时除去灰分,减轻运输量,减轻锅炉的沾污和磨损,还可回收部分硫资源。,3.2 炉内脱硫,炉内脱硫是在燃烧过程中,向炉内加入固硫剂如CaCO3等,使煤中硫分转化成硫酸盐,随炉渣灰排除。典型的技术有LIMB炉
2、内喷钙技术、LIFAC烟气脱硫工艺,其脱硫效率一般为40%85%。,3.3 烟气脱硫,烟气脱硫技术(FGD)是当前应用最广、效率最高的脱硫技术,在今后一个相当长的时期内,将是控制SO2排放的主要方法。世界各国研究开发和商业应用的烟气脱硫技术估计超过200种。按脱硫剂和副产物的干湿形态,烟气脱硫又可分为湿法、半干法和干法工艺。湿法FGD工艺占主流,典型的有:石灰石(石灰)-石膏法、海水脱硫法、氧化镁法、氨法等;典型的干(半干)法烟气脱硫工艺的有:烟气循环流化床法、喷雾干燥法、电子束辐照法等。,目前,在国内应用最多的是石灰石-石膏法、海水脱硫法和烟气循环流化床法。,二、常见的脱硫技术简介,1 炉内
3、脱硫1.1 炉内喷钙脱硫炉内喷钙脱硫工艺是将石灰石磨制成30mm左右的微粒,在锅炉900的部位喷入,石灰石受热分解成氧化钙和二氧化碳,氧化钙与二氧化硫反应生成硫酸钙而达到脱硫的目的。其炉内化学反应方程为:CaCO3 CaO+CO2 CaO+SO2+O2 CaSO4 CaO+SO3 CaSO4 CaO+2HCl CaCl2+H2OCaCO3受热分解为CaO的反应速度快,而硫化反应相对缓慢。,1.2 炉内喷钙加尾部增湿活化脱硫工艺,分为两步:锅炉炉膛内喷射石灰石粉炉后烟道增设活化反应器 吸收剂 石灰石粉 副产物 亚硫酸钙/硫酸钙,炉内喷钙加尾部增湿活化工艺流程,炉内喷钙加尾部增湿活化工艺 主要参数
4、,吸收剂:石灰石粉副产物:亚硫酸钙/硫酸钙 脱硫效率:70%80%左右适用煤种:中低硫煤 吸收剂利用率:30%45%单塔应用的经济规模:200MW以下废水:无 国内应用:2125MW 钱清、下关电厂Ca/S=2时,脱硫率75%,南京下关电厂2台125MW机组,2 烟气脱硫,烟气脱硫(FGD,Flue Gas Desulfurization)技术是当前应用最广泛,效率最高的脱硫技术,是控制二氧化硫排放、防止大气污染、保护环境的一个重要手段。工业发达国家从70年代起相继颁布法令,强制火电厂安装烟气脱硫装置,促进了烟气脱硫技术的发展和完善。目前国外火电厂烟气脱硫技术的主要发展趋势是:烟气脱硫高、装机
5、容量大,技术水平先进,投资省,占地小,运行费用低,自动化程度高,可靠性好等。,目前经常采用以下脱硫工艺:,1)喷雾干燥法脱硫工艺2)循环流化床干法3)海水脱硫4)氧化镁法5)石灰石/石灰-石膏法 6)其他(氨法、电子束法),2.1 喷雾干燥法脱硫工艺,喷雾干燥工艺为半干法烟气脱硫工艺,以石灰浆为吸收剂,浆液雾化成细小液滴(100m)与热烟气接触,液滴蒸发干燥与SO2反应生成亚硫酸钙。吸收剂 石灰 副产物 亚硫酸钙/硫酸钙,喷雾干燥法工艺流程图,喷雾干燥法化学反应机理,喷雾干燥法工艺主要特点,吸收剂:高品位石灰副产物:亚硫酸钙/硫酸钙 脱硫效率:85%左右适用煤种:中低硫煤 Ca/S:1.21.
6、4单塔应用的经济规模:450MW废水:无 黄岛电厂、白马,2.2 循环流化床烟气脱硫工艺原理,Ca(OH)2粉末与烟气中的SO2,HCl和HF等其他酸性气体发生反应,生成CaSO31/2H2O,CaSO42H2O,CaCl2和CaF2等物质,去除烟气中的酸性气体。,工艺原理,H2O+SO2 H2SO3 Ca(OH)2+H2SO3 CaSO31/2H2O+3/2H2O 部分CaSO31/2H2O在烟气中,被过量空气中的O2氧化成CaSO42H2O。CaSO31/2H2O+3/2H2O+1/2O2CaSO42H2O,循环流化床烟气脱硫工艺,核心技术,LCFB-FGD工艺以循环流化床原理为基础,使吸
7、收剂在反应器内多次循环,大大提高了吸收剂的利用率。它不但具有干法脱硫工艺的许多优点,如流程简单、占地少、投资低等,而且脱硫效率能达到80%90%。,存在不足:1、除尘器的防腐及烟尘排放2、变工况下脱硫灰的输送3、脱硫灰的综合利用有待落实,烟气循环流化床脱硫工艺的主要特点是:,1)脱硫效率较高 2)技术成熟 3)运行可靠性好 4)占地面积少 5)投资较省 6)吸收剂利用率较高,2.3 海水脱硫,海水呈碱性,pH值一般为8.08.3,其碱度在2.3mg/l左右,对酸性气体如SO2具有很大的吸收和中和能力,SO2被海水吸收后,最终产物为可溶性硫酸盐,而海水的主要组成部分就是硫酸盐,海水脱硫对海洋的影
8、响较小,国外研究人员和工程技术人员开发了多种海水脱硫工艺。,海水脱硫工艺是利用海水的碱度达到脱除烟气中二氧化硫的脱硫方法。在脱硫吸收塔内,海水喷淋洗涤进入吸收塔内的燃煤烟气,烟气中的二氧化硫被海水吸收而除去,净化后的烟气经除雾器除雾、经烟气换热器加热后排放。吸收二氧化硫后的海水与大量未脱硫的海水混合后,经曝气池曝气处理,使其中的SO32-被氧化成为稳定的SO42-,并使海水的pH值与COD调整达到排放标准后排放大海。,海水脱硫基本原理,海水脱工艺的主要特点是:,1)完全利用海水的天然碱度,脱硫效率高,不需要其他吸收剂。2)工艺中产生完全溶解的硫酸盐排放到海洋中,没有固体物质产生。3)脱硫工艺设
9、备少、投资省、操作简单。适用于靠海边、扩散条件较好、用海水作为冷却水、燃用低硫煤的电厂。,2.4 氧化镁法,氧化镁湿法脱硫工艺采用MgO作为脱硫吸收剂。将MgO通过吸收剂浆液制备系统制成Mg(OH)2过饱和液,过饱和液经泵打入吸收塔与烟气充分接触,使烟气中的二氧化硫与浆液中的Mg(OH)2进行反应生成MgSO3,从吸收塔排出的亚硫酸镁浆液经浓缩、脱水,使其含水量小于10%。亚硫酸镁颗粒可以分解成MgO作为脱硫剂循环使用,也可以进行综合利用。,氧化镁法的特点:,1)脱硫效率高2)对煤种变化的适应性强3)脱硫剂可以循环使用,2.5 电子束法脱硫工艺,吸收剂 液氨 副产品 硫酸铵/硝酸铵,电子束法脱
10、硫工艺流程,电子束法脱硫工艺 主要特点(脱硫脱硝10%),吸收剂:液氨副产物:硫酸铵/硝酸铵 脱硫效率:80%左右适用煤种:中低硫煤 吸收剂利用率:90%单塔应用的经济规模:200MW以下废水:无,2.6 石灰石石膏湿法烟气法,石灰石(石灰)-石膏湿法脱硫工艺采用石灰石或石灰作脱硫吸收剂,石灰石经破碎磨细成粉状与水混合搅拦成吸收浆液。在吸收塔内,吸收浆液与烟气接触混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及鼓入的氧化空气进行化学反应被脱除,最终反应产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器除去带出的细小液滴后排入烟囱。脱硫石膏浆经脱水装置脱水后回收。,石灰石石膏法脱硫烟气脱硫化学反应机理,吸收过程(吸收剂
11、为石灰石)SO2(g)+H2O H2SO3H2SO3=H+HSO3-H+CaCO3=Ca2+HCO3-Ca2+HSO3-+2 H2O=CaSO32H2O+H+H+HCO3-=H2CO3H2CO3=CO2+H2O,石灰石石膏法脱硫烟气脱硫化学反应机理,氧化过程CaSO32H2O+H+Ca+HSO3-+2H2OHSO3-+1/2O2 SO4=+H+Ca+SO4=+2H2O CaSO42H2O总的氧化反应为:2CaSO32H2O+O2 2CaSO42H2O,石灰石石膏法脱硫特点,优点:1)技术成熟2)吸收剂价廉易得3)脱硫效率高4)对煤种变化的适应性强 5)副产品可综合利用缺点:1)系统复杂2)占地
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