脱硝SCR知识培训.ppt
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1、朱 全 利,锅炉脱硝-SCR,第1章 NOX的生成,煤燃烧产生的NOx 主要是NO 和NO2,另有少量N2O。在煤的燃烧过程中,NOx的生成量和排放量与燃烧方式,特别是燃烧温度和过量空气系数等密切相关,燃烧形成的NOx可分为燃料型、热力型和快速型。(一)燃料型NOx 煤中的氮一般以氮原子的形态与各种碳氢化合物结合成氮的环状或链状化合物,燃烧时,空气中的氧与氮原子反应生成NO,NO 在大气中被氧化成毒性更大的NO2。这种燃料中的氮化合物经热分解和氧化反应而生成的NO 称为燃料型NOx。煤燃烧产生的NOx,其中7590%是燃料型NOx。,(二)热力型NOx热力型NOx 是指空气中的N2 与O2 在
2、高温条件下反应生成的NOx。以煤粉炉为例,在燃烧温度为1350时,几乎100%是燃料型NOx,但当温度为1600时,除了反应温度对热力型NOx的生成有决定性影响外,还和N2 浓度以及停留时间有关。过量空气系数和烟气停留时间对热力型NOx的生成有很大影响。(三)快速型NOx快速型NOx主要是指燃料中碳氢化合物在燃料浓度较高的区域燃烧时所产生的烃,与燃烧空气中的N2 发生反应,形成的CN和HCN化合物继续被氧化而生成的NOx。,第2章 SCR 催化原理,催化还原法(SCR)根据NOx 还原作用与还原剂的关系可以分为非选择性化还原(Non-Selective Catalytic Reduction)
3、和选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction)两种。非选择性NO 催化还原的机理类似于直接分解,还原剂的作用只是清除催化剂表面的氧,废气中氧气、H2O 和SO2 等都会对催化剂的活性产生严重的影响,因此非选择性还原没有实际应用前景。当前应用最多的SCR 技术以NH3 作还原剂,V2O5/TiO2 为催化剂来降解火电厂排放的NOx,这也是目前唯一能在氧化气氛下脱除NOx 的实用方法。1979 年,世界上第一个工业规模的SCR 装置在日本Kudamatsu 电厂投入运行。NH3-SCR 过程通常是在空气预热器的上游将还原剂NH3 注入含有NOx 的烟道气中,随后NO
4、x 在催化剂的作用下被还原为N2 和水。,典型的SCR 脱硝反应器示意图,NH3喷射,温度范围:350400;可达到90以上脱硝率;投资费用高,空间限制,NH3泄漏,SO3排放,催化剂中毒失火;应用:超过75台锅炉;旋风炉,墙燃炉,切燃炉,容量范围:1221300MW,原理:利用NH3做还原剂,在300400温度范围和一定的催化剂(铁、钒、铬、铜、钴或钼等金属氧化物)作用下,使烟气中的NOX还原为无害的N2和H2O。主反应机理:8NH3+6NO2 7N2+12H2O4NH3+6NO 5N2+6H2OSCR特点:(1)9095NOX削减率;(2)氨泄漏量低,0-5ppm(3)极好的空燃比控制,接
5、近1.0.(4)广泛应用于日本、欧洲的燃气、燃油和燃煤锅炉问题:投资及运行费用高、催化剂中毒、氨储存、粉煤灰综合利用,第3 章 SCR 的工艺与设备,选择性催化还原系统安装于锅炉省煤器之后的烟道上,NH3通过固定于注氨格栅上的喷嘴喷入烟气中,与烟气混合均匀后一起进入填充有催化剂的脱硝反应器。反应器通常垂直放置(也有个别水平放置的),NOx与NH3在催化剂的作用下发生还原反应。反应器中的催化剂分上下多层,经过最后一层催化剂后,使烟气中的NOx控制在排放限值以内。省煤气旁路是用来调节温度的,即通过调节经过省煤器的烟气与通过旁路的烟气比例来控制反应器中的烟气温度,氨喷射器安装位置在反应器的上游足够远
6、处,以保证喷入的氨与烟气充分混合。,一、供氨与注氨系统贮存在液氨罐的高纯液氨经气化器加热后,由液态氨转为气态氨,通过供氨管路送至催化剂反应器前的喷氨汇流排上,最后由喷氨格栅均匀地注入反应器前的烟道。由于氨的爆炸极限1528%(在空气中的体积比),为保证安全和分布均匀,氨气注入烟道前由稀释风机提供空气并进行体积浓度稀释,实现氨气与空气的混合比为低于5%。二、催化反应系统注入烟道后的氨气随烟气气流自上而下垂直进入SCR脱硝反应器,在280400的温度条件下及催化剂的作用下,将烟气中的NOx催化降解为无害的N2和H2O。,三、检测与控制系统氨的注入量控制是由SCR进出口在线的NOx、O2监视分析仪测
7、量值、烟气温度测量值、稀释风机流量、烟气流量(由燃煤流量换算求得)来控制的。NH3监视分析仪监视NH3的逃逸率,设计上一般小于3%,超限则报警并自动调节NH3注入量。四、辅助系统氨气注入格栅前分配管上设有压缩空气管道,当注入格栅喷头发生堵塞时进行吹扫。在氨气进装置分管阀后设有氮气预留阀及接口,在停工检修时用于吹扫管内氨气。SCR内设置吹灰器,吹扫介质为蒸汽,吹扫频率根据SCR压差决定。,工艺参数,一、入口NOx 浓度由于各种组分(包括NOx、NH3)在烟气中分布并不均匀,以下所说的组分浓度均为平均浓度。对于特定的锅炉,SCR反应器入口烟气NOx浓度受锅炉运行条件的影响,煤质变化、锅炉负荷变化、
8、燃烧条件(如配风方式、过剩空气量等)的变化都会使反应器入口烟气NOx浓度发生变化。二、脱硝率SCR反应器出口烟气NOx浓度(或脱硝效率)一般根据环保法规(排放限值、排污收费)通过技术经济比较来选择。脱硝率定义为反应器进口前的NOx浓度扣除反应器出口后的NOx浓度,再除以反应器进口前的NOx浓度的比值,它直接反映了烟气中氮氧化物的脱除效率。,三、空间速率空间速率(SV)是SCR反应器中最重要的设计参数之一。SV定义为单位时间内单位体积的催化剂所能处理的单位烟气的体积量。单位为h-1。反映了烟气在SCR反应器内的停留时间的大小。式中,SV为空间速率,h-1,Vfg为烟气流量,m3/h。空间速率是催
9、化反应器SCR反应器中的空间速率是一个关键设计参数,也主要设计依据,空间速率的确定除受催化剂特性的影响之外,需要考虑脱硝效率、运行温度、氨的允许逃逸量以及烟气中的粉尘含量、锅炉形式、催化反应器布置位置等诸多因素。烟气的空间速率越大,其停留时间越短。一般而言,SCR的脱硝效率将随烟气空间速率的增大而降低。空间速率通常是根据SCR反应器的布置位置、脱硝效率、烟气温度、允许的氨逃逸量以及粉尘浓度来确定的。,空间速率大,烟气在反应器内的停留时间短,则NOx降解反应有可能不完全,这样氨的逃逸量就会比较大,同时烟气对催化剂骨架的冲刷也大。相反,空间速率太小,则增加了催化剂的消耗量,运行的经济性下降。空间速
10、率一般控制在25003500 h-1。四、反应温度()每一种催化剂都有其充分发挥活性的反应温度范围,SCR工艺所用的催化剂也不例外。反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应活性。以目前广泛使用的钒-钛催化剂为例,反应操作温度大多设定在320420之间。如果温度过低,反应速率慢,甚至出现了一些不利于NOx降解的副反应,如铵盐的生成反应加快。如果温度过高,则会出现催化剂活性微晶受高温烧结的现象,影响了催化剂的使用寿命。,五、反应时间反应时间即为烟气流经反应器时,在所有催化剂孔道内停留的总时间。根据定义,反应时间的计算式如下:(4-3)式中Qg为烟气体积流量;Vc为催化剂体积;为催化剂
11、孔道横截面积与催化剂整体横截面积的比率。六、NH3/NOx 的摩尔比氨氮摩尔比简称为氨氮比,它的定义是SCR反应器入口烟气中氨的摩尔浓度与氮氧化物的摩尔浓度的比值,其定义式如下:(4-4)式中和分别为反应器入口烟气中NH3和NOx的摩尔浓度。,理论上,1mol的NOx需要1 mol的NH3去脱除,NH3量不足会导致NOx的脱除效率降低,但NH3过量又会带来NH3对环境的二次污染以及产生氨盐等腐蚀性物质。通常喷入的NH3量随着机组负荷的变化而变化,NH3量与NOx脱除效率的关系必需通过现场的调试来实现。在设定的脱硝率下,如果喷氨调节阀的性能越好、喷氨格栅的混合性能越强,那么,实际NH3/NOx的
12、摩尔比就越接近理论值。七、SO2 转化率钒-钛催化剂在降解NOx的过程中,也会把烟气中的部分SO2催化氧化为SO3。当SO3的转化率过高,不仅容易导致空气预热器的堵灰和后续设备的腐蚀,而且会造成催化剂中毒。因此,在SCR运行时,一般要求SO2的转化率小于1%。降低SO2氧化为SO3的主要措施是通过改善催化剂成份来实现的,例如,在钒-钛催化剂体系中加入钨、钼等成份,可有效地抑制SO2被氧化为SO3。,八、NH3 逃逸率NH3逃逸率是指催化反应器出口烟气中所含NH3体积分数,它反映了未参加反应的NH3的量。NH3逃逸率之所以受到高度的重视,主要有两个原因,一是逃逸了的NH3浪费了生产成本,可能造成
13、环境的二次污染;二是逃逸了的NH3与烟气中的SO3反应生成NH4HSO4和(NH4)2SO4等粘稠状的铵盐,粘结在空预器等下游设备上,并腐蚀这些设备,同时增大了沿程阻力。NH3逃逸率一般控制在小于3%。减少NH3逃逸率的措施要通过设计合理的空间速率和NH3/NOx的摩尔比来实现。九、反应器运行压降反应器运行压降指省煤器出口至空预器进口之间烟道的压降,主要反映了烟气经过SCR反应器催化剂层后的压头损失。正常情况下,反应器运行压降小于1000 Pa。,美国和欧洲部分电厂的SCR工艺参数,供氨设备,目前,电站锅炉SCR装置普遍使用的是液氨。液氨属化学危险物质,对液氨的运输与卸载等处理有非常严格的规程
14、与规定,欧洲很多电站的液氨供应仅允许使用铁路运输。采用氨水就可以避开适用于液氨的严格规定。虽然氨水可在常压下运输和储存,但经济性差,需要额外的设备和能量消耗,并需采用特殊的喷嘴将氨水喷入烟气。德国仅有个别电站使用氨水作为SCR的还原剂。采用液氨作为还原剂时,在喷入烟气管道前需采用热水或蒸汽对液氨进行气化。液氨被气化为氨气后,通过专用的稀释风机提供稀释风,也可以从送风机出口抽取一小部分冷空气(约占锅炉燃烧总风量的0.5%1%)作为稀释风,对其进行稀释混合,形成浓度均匀的氨与空气的混合物(通常将氨体积含量控制在5%以内),通过布置在烟道中的氨喷嘴均匀喷入SCR反应器前的烟气管道。,二、供氨设备(一
15、)贮氨罐液氨是一种高毒性的物质,对它的防护安全问题受到了相关职业安全和健康管理部门以及环保主管部门的高度重视,各国都建立了相关的法规对液氨的储存、运输和使用进行严格的规范与限制。这里着重讨论液态NH3的储存与使用。作为SCR还原剂的液氨系统包括液氨卸料压缩机、液氨储存罐、液氨蒸发器、氨气缓冲槽等,另外还必须备有喷淋设施、废水泵、废水池等附属设施,同时安装计量和监测仪表,在管理上严格遵守有关安全操作规程。液态NH3存放在圆形或圆柱形压力罐内(如图),储存罐的容积一般在50200 m3之间。总储存容量按可供两周的使用时间设计。每个厂最少配备两个储罐。每个储罐只装一半,以便需要时可用泵将一个罐里的氨
16、送到另一个罐里去。这样做除了安全的考虑外,还为了保证一个罐在检修时SCR反应器能不间断地工作。,国外贮氨罐实物图,国内贮氨罐实物图,储存罐可以放置在地面或地下,但位于市区内的电厂必须置放在地下,储存罐外面要涂敷防护层,其中的地下式储罐需要涂沥青防腐层,地面式储罐需要涂特殊的热反射层。大量的液态NH3由压力罐车通过火车或汽车运送,小量的则由钢瓶或压力罐由汽车运送,无论火车运输还是汽车运输,都必须具有运输危险化学品的资质。送到后利用气体平衡方法,采用专用泵将液态NH3输送到储罐内。每个储存罐均应配备安全泄压阀、液位变送器和液位开关作为超压保护装置,液氨供应管道还应配备止回阀和安全泄压阀,万一液氨管
17、道出现事故和操作错误时,可以避免出现严重泄漏。储存罐还装有温度计、压力表液位计和相应的变送器将信号送到脱硝控制系统,当储存罐内温度或压力出现高限报警时,储存罐四周安装有工业水喷淋管线及喷头装置启动,对罐体进行自动喷淋减温;当有微量氨气泄漏时也可启动自动喷淋装置,对氨气进行吸收,控制氨气扩散污染。,(二)卸氨装置液氨的纯度为99.9%,由槽车运来的液氨用压缩机(图4-6)进行卸料,通过卸料压缩机的压差将槽车内的液氨送至储存罐内,卸氨过程产生的尾气收入装有水的吸收罐内,避免对环境造成影响。由于卸氨过程液氨减压后蒸发吸热,所以卸氨管道上经常会大量结冰或化霜,为减少此类问题的发生,确保卸氨过程的安全。
18、经常在槽车之后的卸氨管上联接一台蛇形管自然吸热器,减少液氨管道的结冰或化霜现象。图4-7为蛇形管自然吸热器实物图。槽车中液氨的排出是通过向槽车上部空间输入高压氨气把液氨压出来的。高压氨气是通过连通液氨储罐上部饱和氨气获得的,通过氨气压缩机将氨气增压,增压后的氨气进入槽车并起到驱逐其中液氨的作用,图4-8是压缩机卸氨的工作原理图。另外槽车中余下的氨气,可通过压缩机反向旋转把氨气压回储罐。当储罐需要进行维修时,压缩机还可用于两个储罐之间的液氨的倒罐输送,以及用来放出储罐里的氨气。,图4-6 压缩机实物图,图4-7 蛇形管自然吸热器实物图,(三)气化器气化器的作用在于把液态氨转化为气态氨。气化器的加
19、热源一般采用蒸汽加热,也可用电加热头加热。加热温度控制在50左右。气化器的气化能力一般按最大需氨量的1.21.5倍来考虑。液氨气化器为螺旋管式,图4-9是气化器的内部结构图,图4-10是气化器的实物图。气化器盘管内为液氨,管外为温水,用蒸汽直接喷入水中,并把水加热到一定的温度,再以温水将液氨气化,并加热至常温。蒸汽流量受蒸发器本身水浴温度控制调节,当水的温度高过设定值时切断蒸汽气源。气化器上装有压力控制阀将氨气压力控制在设定值内,当出口压力达到设定值时,则切断液氨进料。在氨气出口管线上也装有温度检测器,当温度低于设定值时切断液氨,使氨气至缓冲槽维持适当温度及压力。气化器还装有安全阀,可防止设备
20、压力异常过高。每套气化器装置配有一个调压管道,它把氨气输送到SCR系统,另外应有一个备用的气化器,在出现故障或维修的时候用来保证系统的安全运行。,图4-9 气化器的内部结构图,图4-10是气化器的实物图,(六)氮气吹扫脱硝系统最关键的安全问题是:保持液氨储存及供应系统的严密性,防止氨气的泄漏和氨气与空气的混合造成爆炸。基于此方面的考虑,供氨系统的卸料压缩机、液氨储罐、氨气气化器、氨气缓冲罐等都应备有氮气吹扫管线。在设备初次投运或检修后投运,液氨卸料之前必须通过氮气吹扫管线对与氨直接接触的设备分别进行严格的系统严密性试验和氮气置换,防止氨气泄漏和系统中残余的空气混合爆炸,并造成爆炸的危险。(七)
21、排放系统排放出的液氨或气氨通过装有水的氨吸收罐吸收,再经由废水泵送到工业废水处理站。,(八)防护装置氨具有强烈的刺激性,氨对皮肤、眼睛及软组织有强烈的腐蚀作用,如不慎接触会造成伤害。为保障人身安全,应完善防护措施,如配有防护服、防毒面具。氨站还必须安装应急淋浴,应急淋浴水应为饮用水,如不慎造成与氨水接触,应立即冲洗。氨站还应设有洗眼器,冲洗用水必须是饮用水。在氨水不慎进入眼睛时,要用大量的水冲洗至少15分钟,然后立即就医。氨进入人体眼部后,有强烈的刺激感、疼痛感,容易引起角膜炎(眼睛红肿),造成角膜腐蚀,严重时可能导致失明。,注氨设备,一、稀释风机SCR脱硝系统采用的氨(NH3)还原剂,其爆炸
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