提高石油采收率原理.ppt
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1、提高采收率技术综述,提高原油采收率方法:化学驱油法(聚合物驱,表面活性剂驱,碱驱以及复合驱);混相驱油法;热力采油。,提高原油采收率技术发展概况,概念:衡量水波及区微观水洗油效果的参数。,驱油的基本理论(一),一 微观洗油效率 ED,概念:衡量水在油层中的波及程度的参数。,二 宏观波及系数 EV,三、ER与EV及ED的关系,已知:A,h,Soi,Sor 等,ER=,产油量,储量,=,波及区产出油,储量,=,波及区原油储量波及区残余油,储量,=,AhSoi,AshsSoi,AshsSor,=,Ashs,Ah,(,SoiSor,Soi,),=EVED,一、影响ED 的因素,1.岩石的微观孔隙结构,
2、2.岩石表面的选择性润湿,3.界 面 张 力,4.原 油 的 粘 度,r Pc 渗流规律越复杂孔隙中残余油越多,1.微观孔隙结构,亲水岩石水驱油后的残余油大多以油珠、油丝和小油块等形态分布在孔隙的交汇口或较大的孔隙内。,2.岩石表面的选择性润湿,亲油岩石水驱油后的残余油大多以油膜形态分布于岩粒壁面,其次滞留于较小孔隙中,也有油丝形态的残余油。,2.岩石表面的选择性润湿,中性岩石水驱油后的残余油主要是普遍分布于岩粒壁面的油膜。造成这种情况的原因还有待进一步研究。,2.岩石表面的选择性润湿,在急变孔隙中,ow越大,使油滴变形通过孔喉的阻力越大;则残余油越多。,os,ow,sw,3.界面张力,原油粘
3、度越大,则微观指进现象愈严重。,4.原油粘度,二、影响E 的因素,.油层的非均质性,2.流 度 比,3.井 网 的 布 置,4.注 采 速 度,k1,k2,k3,k1 k2 k3,1.油层的非均质性,2.流度比,三.井网,五点法井网不同注采速度下的波及面积,v1 v2,4.注采速度,三 提高ER的途径,Ev,油藏的非均质性,平面,纵向,流度比,井网布署,注采速度,ED,微观孔隙结构,岩石的润湿性,界面张力,原油的粘度,合理部署井网,调整吸水剖面,降低流度比,合理选择井网,合理注采速度,物理采油法,碱水法、活性剂驱油法,碱水法、活性剂驱油法,热力法、气体溶剂驱油,驱油的基本理论(二),w,M,E
4、V,ER,o,M,EV,ER,聚合物提高采收率机理,热力采油提高采收率机理,碱驱、表面活性剂驱的主要机理,驱油的基本理论(三),根据毛管准数的定义:,驱替液粘度增加,驱替液速度增加(增加驱替压力),油水界面张力降低,驱替速度增加,虽能增加毛管准数,但确减低了驱替液的宏观波及程度。,水驱时Nc在10-710-5范围之间,实验结果表明:若使水驱效率大于50%,Nc必须平均增大103 数量级,即Nc在10-410-2范围内。,水驱时,大庆油田油水的界面张力为2030mN/m。若使毛管准数提高103数量级,界面张力必须下降到10-210-3mN/m。,大庆油田地下原油粘度为10mPa.s左右,水的粘度
5、约为,聚合物浓度为0.12%时,地面测视粘度达到40mPa.s。若不考虑粘度损失,可使毛管准数提高102数量级。,第一节 聚合物的类型及性质,第二节 聚合物溶液的性质,第三节 聚合物溶液在孔隙介质中流动特征,第四节 聚合物驱油的设计与应用,聚合物溶液驱油,1.聚合物:是由大量的简单分子经聚合而成的高分子量的物质。例:聚丙烯酰胺,聚乙稀。,2.单 体:组成聚合物的简单分子。例:组成聚丙烯酰胺丙烯酰胺分子,聚乙稀的乙稀分子。,3.链 节:聚合物长链上重复的结构单元。,4.聚合度:链节的个数。例如,CH2CH2 n 中的n。,一、基本概念,第一节 聚合物的类型及性质,即聚合物分子的化学结构,包括链节
6、的化学组成、单体的连接方式。它决定着聚合物的物理、化学性质。,分子构型,线型,支链型,网型(可发展为体型),(1)线型或支化度较小的聚合物,物性较柔软,多数能熔化,也能溶解;(2)体型聚合物不熔化也不能溶解。,5、聚合物分子构型,A.线型分子构型,B.支链型分子构型,C.网型分子构型,特点:有别于构型,构象的转变属于物理现象,主要由热运动引起的,而构型的转变则必须通过化学反应改变分子链上的结构。,由于分子中化学键的内旋转所形成的各种立体形态。,影响构象的因素,聚合物的构型,聚合物分子所处的环境,线型聚合物分子的构象千变万化,又称为线型聚合物的柔曲性。,6、分子的构象,1)分子间力大;2)构象多
7、(多指线型聚合物)3)多分散性,7、与低分子的区别,指同种类型的聚合物是由大小不同的同系分子混合而成,它不象低分子有固定的分子量。即:聚合物分子的聚合度是变量。,多分散性:,1.聚丙烯酰胺,它是由丙烯酰胺单体聚合而成:,n,CH2,CH,C,O,NH2,CH2,CH,O,C,NH2,n,聚合,分子量变化范围由100万几千万不等。,聚合物驱常用聚合物,1.聚丙烯酰胺,特点:,1.属于人工合成的聚合物;2.长链由C-C键连接,分子链极易变化,构象多,具有柔曲性;3.水溶液中发生水解,是阴离子型聚合物;常被称为部分水解聚丙烯酰胺,简称HPAM;4.抗盐能力差;5.抗剪切的能力也差;6.抗细菌的能力强
8、。,部分水解聚丙烯酰胺,聚丙烯酰胺长链上的部分酰胺基转化为羧基:,n,CH2,CH,C,O,NH2,CH2,CH,O,C,NH2,x,NaOH,水解度:酰胺基转化为羧基的百分数,,CH2,CH,C,O,ONa,y,聚合物溶液浓度小于,矿场聚合物驱用的聚合物溶液浓度通常为1200mg/L(重量百分数为 0.12%),稀体系溶液,性质如何?溶液粘度增加的程度?,第二节 聚合物溶液的性质,室内实验结果,剪切速率,测量粘度,聚合物溶液,聚合物分子从杂乱的线团状变为椭球状,分子定向排列降粘的程度大于分子变为椭球形增粘的程度,水,油,实验结果表明:1.聚合物的流动性随剪切速率变化而发生变化;2.即使在剪切
9、速率很高的情况下,聚合物溶液的粘度也远高于水。,一、聚合物溶液的流变性,二、聚合物溶液的视粘度,三、聚合物溶液的稳定性,一、聚合物溶液的流变性,室内配制的聚合物溶液,测其粘度与剪切速度的关系如图,符合假塑性流体的流变模式。,室内实验结果,剪切速率,测量粘度,原油,水,聚合物溶液,(二)影响粘度的因素分析,(一)聚合物溶液粘度概念,二、聚合物溶液的视粘度,聚合物溶液粘度与浓度有关:,特性粘度:,浓度趋近于零时,聚合物溶液黏度减去溶剂黏度,除以溶剂黏度与聚合物浓度的乘积。,(一)聚合物溶液粘度,:表示单个聚合物分子对溶液粘度的贡献;,M分子量,与高分子在溶液里的形态有关的参数,线 团松散大,线团卷
10、曲小。长链型 0.5 1;棒型=2。,k 粘度常数,与高分子在溶液中的形状及高 分子的链节长度有关。,特性粘度,1.聚合物的分子构型,2.水解度,3.溶剂的影响,4.含盐量,5.聚合物的浓度,(二)影响粘度的因素,1.聚合物的分子构型,(1)线型分支型交联型,(2)M,2.水 解 度,水解度越大,黏度越大。,3.溶剂的影响,良溶剂:在良溶剂中,聚合物分子可充分舒展,分子的表面积较大,分子间的内摩擦阻力大,因此增粘效果好。,不良溶剂:在不良溶剂中,聚合物分子成卷曲状态,分子的表面积较小,分子间的内摩擦阻力小,增粘效果差。,4.含盐量的影响,NaCl的浓度(%),35%水解度,15%水解度,未水解
11、,1,1000,10,100,0.0001,0.01,1,1,10,未水解,15%水解度,35%水解度,CaCl2的浓度(%),0.0001,0.01,1,5.聚合物的浓度,粘度mPa.s,聚合物浓度,mg/L,=5s-1,=100s-1,地面配置聚合物溶液的粘度能否在驱油过程中得以保持,此性质为聚合物溶液的稳定性。稳定性的好坏,直接影响到驱油效果。降解:聚合物溶液分子断链,黏度下降的现象。,三、聚合物溶液的稳定性,(一)剪切降解,(二)化学降解,(三)温度降解,(四)生物降解,三、聚合物溶液的稳定性,机械剪切降解:在高速流动时,具有柔性的长链受到剪切力的作用而被剪断,使分子间结合力下降,粘度
12、降低。,剪切存在条件:1.地面设备(阀、管嘴、泵或油管);2.井下条件(孔眼、筛网);3.砂岩本身。,(一)聚合物溶液剪切降解,化学降解:是指氧攻击聚合物分子长链上薄弱环节,发生氧化,从而使分子长链断裂,分子量降低;或发生自由基取代、水解等。,产生的条件:有氧存在的条件,如地面配置聚合物溶液时,如果在空气中暴露时间过长就会发生聚合物老化,即化学降解。,(二)聚合物溶液的化学降解,温度降解:每种聚合物都存在一个裂解温度,若地层温度超过其裂解温度,则发生分子链断裂,分子量降低,即发生温度降解。,存在的条件:地层温度高于裂解温度;而通常情况下聚合物的裂解温度都高于地层温度。因此,温度降解不是主要的影
13、响聚合物稳定性的因素。,(三)聚合物溶液的温度降解,生物降解:注入水中含有大量的细菌,如硫酸盐还原菌、铁菌等,它们对聚合物产生还原作用,生成沉淀或分子链被剪断。,(四)聚合物溶液的生物降解,1.不可入孔隙体积,2.阻 力 系 数,3.残余阻力系数,四、聚合物溶液在多孔介质中的流动参数,IPV最大可达总孔隙的30%,若小孔隙被油饱和,一定程度降低了聚合物溶液的驱油效果。,1.不可进入孔隙体积,在多孔介质渗流过程中,有些孔隙能让水通过,却限制了聚合物分子的进入,称这部分孔隙体积为不可进入孔隙体积,简称IPV。,IPV,聚合物分子量,岩石的渗透率,孔隙度及孔隙大小的分布,2.阻 力 系 数,定义:水
14、通过岩心时的流度与聚合物溶液通过岩心时的流度比值。,意义:反映了聚合物溶液降低驱动介质流度的能力。,3.残余阻力系数,定义:聚合物溶液通过岩心前、后盐水流度的比值。,意义:描述聚合物溶液降低多孔介质渗透率的能力。,一、表面活性剂溶液驱油概述,二、表面活性剂的概念及类型,三、表面活性剂溶液驱油体系,四、表面活性剂溶液驱油机理,五、油田应用及发展趋势,表面活性剂溶液驱油,表面活性剂溶液驱油的研究历程:,胶束溶液驱油,微乳液驱油,稀体系多组分复配驱油,泡沫体系驱油,活性剂稀体系驱油,一、表面活性剂溶液驱油概述,1、表面活性剂的概念,2、表面活性剂的类型,3、表面活性剂的亲油亲水平衡值,4、表面活性剂
15、的分配系数,二、表面活性剂的概念及类型,概念:分子具有两亲结构,可自发地浓集于相界面,显著降低界面张力的物质。,表面活性剂分子结构,极性端,非极性端,1.表面活性剂的概念,离子型,非离子型,表面活性剂,阴离子型,阳离子型,两性型,2.表面活性剂的类型,阴离子型表面活性剂,活性剂在水中可以电离,电离后起活性作用的部分是阴离子。,常用的有:,羧酸盐:分子结构R-CO2-Na,亲水基为-CO2Na,憎水基R-,磺酸盐:分子结构R-SO3-Na,亲水基为-SO3Na,憎水基R-,成本低,但遇硬水,易结垢、絮凝。,成本较高,但抗硬离子的能力较强,在地层中滞留量低,常用于活性剂驱。,阳离子型表面活性剂,活
16、性剂在水中可以电离,电离后起活性作用的部分是阳离子。,常用的有:,胺盐:分子结构R1R2R3NHCl,憎水基R1R2R3NH+,季胺盐:分子结构R1R2R3R4NCl,憎水基R1R2R3R4N+,吡啶盐:分子结构R-NC5H5Cl,憎水基R-NC5H5+,由于在地层中滞留量大,在采油中应用不甚广泛,主要应用于防蜡、缓蚀、杀菌、乳化、抑制粘土膨胀等。,非离子型表面活性剂,活性剂在水中不电离,故不怕硬水,也不受PH值的影响。其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团(一般为醚基和羟基)构成。,常用的有:,醚键型,酰胺键型,酯键型,胺键型,这类活性剂在采油中应用广泛,主要用于起泡、乳化、防蜡、缓蚀、油水
17、井增产增注、提高原油采收率。,两性型表面活性剂,活性剂在水中可以电离,电离后起活性作用的部分即有阴离子,又有阳离子。有时起活性的部分具有非离子性。,类型:,非离子-阴离子型,阴离子-阳离子型,非离子-阴离子型,它主要应用于缓蚀、乳化、杀菌、抑制粘土膨胀和提高采收率。,概念:描述活性剂亲水亲油能力大小的物理量。简称HLB。,HLB等于7,表明亲水亲油能力相等;大于7,活性剂亲水性强;小于7,活性剂亲油性强。,HLB值可通过乳化实验法、溶解度法、气相色谱法、核磁共振法等确定。,3.表面活性剂的亲水亲油水平衡值,概念:是指活性剂在油相与水相中平衡浓度的比值。,4.表面活性剂的分配系数,三、表面活性剂
18、溶液驱油体系,表面活性剂稀体系,胶束溶液,微乳液,泡沫驱油体系,(1),(2),(3),(4),开始形成胶束的表面活性剂浓度为临界胶束浓度CMC;含有胶束的活性剂溶液为胶束溶液。,概念:表面活性剂浓度低于1%wt。,性质:可降低界面张力。,当水表面聚集的活性剂分子达到饱和时,在溶液内部,形成以烃链为内核、亲水基外露的分子聚集体,称为胶束。,1.表面活性剂稀体系,2.胶束溶液,CMC,表面活性剂单体浓度,表面活性剂浓度,2.胶束溶液,概念:由油、水、表面活性剂、助表面活性剂(醇)、盐五种组分组成的,油水高度分散的体系(表面活性剂浓体系)。,性质:具有超低的界面张力。,相态:不同的配方,微乳液具有
19、下相、中相、上相三种相态。,3.微乳液,微乳液的三种相态,上相,中相,下相,活性剂水溶液,活性剂水溶液,油,油,概念:一种或几种液体以小液珠的形式,分散在另一种不能互溶的液体中所形成的分散体系。,性质:具有超低的界面张力。处于非平衡状态的多分散体系,在长时间静置下会分层。与微乳液及胶束溶液有很大区别。,组成:油、水、乳化剂组成。,4.乳状液,乳状液、微乳液及胶束溶液的区别,概念:由不溶性气体分散在液体中所形成的粗分散体系。气体是分散相,液体是连续相。组成:水、气、起泡剂(表面活性剂)。还有聚合物(增加体相黏度)和盐(调整表面活性剂的亲水亲油平衡值)。,4.泡沫驱油体系,四、表面活性剂溶液驱油机
20、理,表面活性剂稀体系驱油机理,胶束溶液驱油机理,微乳液驱油机理,泡沫驱油体系驱油机理,(1),(2),(3),(4),(1)表面活性剂稀体系的驱油机理,1.低界面张力机理。2.润湿反转机理。3.乳化机理。4.提高表面电荷密度机理。5.聚并形成油带机理。,问题:存在表面活性剂损失及不利流度比。,2、胶束溶液驱油机理,1)胶束的增溶作用,2)超低界面张力机理,3、微乳液驱油机理,微乳液的超低界面张力可使驱替前缘与原油混相,消除渗流阻力。,4、泡沫体系驱油机理,4、泡沫体系驱油机理,具有活性水或胶束的性质。(1)Jamin效应叠加,提高驱替介质的波及系数。,(2)泡沫依据孔道形状而变形,能有效驱出波
21、及到的孔隙中的油,提高洗油效率。,一、二元复合体系驱油,二、三元复合体系驱油,三、泡沫复合体系驱油,复合体系驱油法,1.碱-聚合物二元复合体系驱油,2.碱-活性剂二元复合体系驱油,3.活性剂-聚合物二元复合体系驱油,一、二元复合体系驱油,(1)碱与聚合物复配后,溶液的粘度增加,可使水相中的碱性组分与更多的油相接触,形成更多的表面活性物质,有利于降低界面张力。,(2)聚合物的存在可以降低碱耗;碱的存在可降低聚合物的吸附损失。,碱-聚合物二元复合体系驱油机理,(1)碱段塞在前,聚合物在后。碱溶液使残余油流动,用聚合物进行流动控制,提供较好的扫油效率;,(3)碱同聚合物混合在一个段塞中注入。聚合物提
22、供所要求的流度,而碱溶液保护了聚合物,这种方式的采收率比前两种方式高。,(2)聚合物段塞在前,碱段塞在后。首先注入的聚合物堵塞储层的大孔道使驱替液能够进入低渗透层,减少碱溶液指进,以增加最终采油量;,碱-聚合物二元复合体系驱油工艺,聚合物增效碱驱,通常有三种段塞设计方式:,对于低酸值原油,只加入碱往往不能产生低界面张力,同时加入碱和活性剂,会使界面张力降到碱水本身或活性剂本身所达不到的超低效果,这种作用成为碱与表面活性剂的“协同效应”。,碱-活性剂二元复合体系驱油机理,碱与表面活性剂按一定比例混合在一个段塞中注入。利用碱与活性剂两者之间产生的协同效应,大幅度提高驱替效率。这种方式的采收率比单独
23、碱或单独的表面活性剂驱的效果好。,碱-活性剂二元复合体系驱油工艺,利用聚合物改善活性剂溶液不利的流度比。目前此二元复合体系多采用胶束/聚合物溶液驱油。,活性剂-聚合物二元复合体系驱油机理,前置液:由一定体积的盐水组成,目的是改变或降低地层水的矿化度。注入量可在01PV之间;,胶束/聚合物段塞:体积在0.050.2PV之间;,流度缓冲液递减段:含聚合物,从前端到后端流度缓冲液逐渐减少到零,浓度梯度下降,减少了流度缓冲液与驱替液之间流度比的影响。,驱替液段:驱替液的目的是为了降低连续注入聚合物的成本。,流度缓冲液:水溶性聚合物的稀释液,目的是将胶束/聚合物段塞及聚集起来的流体驱向生产井;,活性剂-
24、聚合物二元复合体系驱油工艺,1、三元复合体系驱油机理,2、色谱分离现象,3、三元复合体系的应用与发展,二、三元复合体系驱油机理,1)降低界面张力:A/S/P 三元体系比 A/S 二元体系 能产生更低的界面张力。原因(1)P 能保护S,使其不与水中二价离子反应;(2)S与A间的“协同效应”,从而降低了界面张力。,3)降低化学剂的吸附:碱的存在,使岩石表面的负电荷增多,可减少阴离子型活性剂及聚合物的吸附损失。,2)较好的流度控制:碱和活性剂可有效地保护聚合物不受高价离子的影响,使聚合物溶液具有高的黏度。,1.碱/表面活性剂/聚合物三元复合驱驱油机理,定义:复合体系中各组分与地层岩石间的作用不同,使
25、得三组分间产生的差速运移现象。,产生原因:竞争吸附、离子交换、分散作用、分配系数、渗透能力等。,2.色谱分离现象,国外三元复合驱的矿场试验不多,比较完整的是美国怀俄明州Crook地区 Kiehl 油田三元复合驱项目,使采收率提高近15%。,国内通过“八五”、“九五”大量室内及矿场试验研究,以将三元复合驱技术作为大庆油田接替稳产的技术之一。,目前正在研究通过改变注入方式、优选复合体系配方及注入牺牲剂等方式,以减少色谱分离现象。,3.三元复合体系驱油应用及发展前景,1、泡沫复合体系驱油机理,2、泡沫驱油体系的发展前景,三、泡沫复合体系驱油机理,(1)泡沫中含有表面活性剂,可降低界面张力,改变岩石的
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