剧毒化学品安全使用.ppt
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1、剧毒化学品安全使用技术,广东永堂有毒物质培训有限公司,1.剧毒化学品的定义与名录 2.液氯的安全使用技术 3.氰化物的安全使用技术 4.TDI的安全使用技术 5.丙烯腈的安全使用技术 6、实验室使用要求,主要内容,1.剧毒化学品的定义与名录,1.1剧毒化学品的定义1.2剧毒化学品的名录1.3全省汇总情况,1.1剧毒化学品的定义,广义的讲:剧毒化学品是指具有非常剧烈毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。剧毒化学品毒性判定界限大鼠试验,经口LD5050mg/kg,经皮LD50200mg/kg,吸入LC50500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(
2、尘、雾),经皮LD50的试验数据,可参考兔试验数据。,狭义的讲:按照国务院安全生产监督管理部门会同国务院公安、环保、卫生、质检、交通部门确定并公布的剧毒化学品目录中的化学品。,广东省目前使用的剧毒化学品,1.2剧毒化学品的名录,1.3全省汇总情况,汇总,目前我省涉及使用剧毒化学品的品种共33种,电镀、冶炼、电子、首饰等行业,自来水厂、污水处理厂、氯化石蜡,海棉厂、涂料厂,制药厂、化验室、科研用,氰化物,液氯,TDI,其他,2、液氯的安全使用技术,2.1液氯的理化特性(简介、性质)2.2液氯的安全使用要求2.3液氯的泄漏处置,剧毒、有色、又活泼;腐蚀、灼伤、易惹祸;低温、高压、最可怕;泄漏影响范
3、围大。,性质,液氯装卸要求,轻装 轻放 是原则;起重 机械 要保证;额定 重量 不能小;制动 系统 双保险;严禁 垂直 又水平;禁止 装卸 用叉车。,液氯存放要求,存放 场所 要干净;通风 干燥 才放心;重瓶 只能 堆两层;堆好 不忘 防滚动。,液氯使用,称重 准确 要校验;使用 保证 有残余;阀门 管道 是关键;特种 设备 要检测;安全 附件 也勿忘;使用 工具 要专用。,液氯应急措施,应急 装备 要配齐;发生 事故 不要急;少量 泄漏 可堵漏;大量 泄漏 要吸收;注意 报警 与疏散;抢险 完毕 要洗消。不要忘了专业抢险队广东有毒物质抢险队,2.1液氯的理化特性,2.1.1简介 舍勒发现氯气
4、是在1774年,当时他正在研究软锰矿(二氧化锰),当他使软锰矿与浓盐酸混合并加热时,产生了一种黄绿色的气体,这种气体的强烈的刺激性气味。从1774年舍勒发现氯气以后,到1810年,许多科学家先后对这种气体的性质进行了研究。这期间,氯气一直被当作一种化合物。直到1810年,戴维经过大量实验研究,才确认这种气体是由一种化学元素组成的物质。他将这种元素命名为chlorine,这个名称来自希腊文,有“绿色的”意思。,2.1.2液氯理化性质,氯气属剧毒品,室温下为黄绿色不燃气体,有刺激性,加压液化或冷冻液化后,为黄绿色油状液体。氯气易溶于二硫化碳和四氯化碳等有机溶剂,微溶于水。溶于水后,生成次氯酸(HC
5、lO)和盐酸,不稳定的次氯酸迅速分解生成活性氧自由基,因此水会加强氯的氧化作用和腐蚀作用。氯气能和碱液(如氢氧化钠和氢氧化钾溶液)发生反应,生成氯化物和次氯酸盐。氯气在高温下与一氧化碳作用,生成毒性更大的光气(COCl2),属剧毒,是一种强刺激、窒息性气体。吸入光气引起肺水肿、肺炎等,具有致死危险。,氯气能与可燃气体形成爆炸性混合物,液氯与许多有机物如烃、醇、醚、氢气等发生爆炸性反应。氯作为强氧化剂,是一种基本有机化工原料,用途极为广泛,一般用于纺织、造纸、医药、农药、冶金、自来水杀菌剂和漂白剂等。,2.2 液氯的安全使用要求,液氯使用要求(一般/条件要求)气瓶使用安全设施设备要求气瓶装卸设施
6、操作人员要求,液氯使用安全要求 一般要求,1)、液氯用户应遵守国家相关法律法规的规定。(新危险化学品管理条例)2)、新建、扩建、改建使用液氯的建设项目,应遵守国家相关行政许可制度,未经批准不应建设。(后期涉及办理使用许可证),3)、使用液氯的设备(容器、反应罐、塔器等)设计制造,应符合压力容器的有关规定。液氯、氯气管道的使用、检验和维修改造,应符合压力管道的有关规定。质量技术监督部门的法律法规:国务院关于修改特种设备安全监察条例的决定(国务院第549号令,2009年5月1日起施行)另外有固定式压力容器、压力管道对应规范!,4)、液氯用户应制定氯气泄漏事故应急预案,预案的编制应符合AQ/T 90
7、02中的有关规定。(后期安监部门将推行应急预案专家评审,目前省局已培训2000多专家),生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则。5)、液氯使用单位应设置明显的安全标志,并符合GB 2894相关要求。安全标志(附后),安全标志,警告标志,提示标志,指令标志,禁止标志,禁止标志,警告标志,指令标志,必须戴防毒面具,必须戴防护手套,必须穿防护鞋,提示标志,急救站点,警示标志,红色警示线,液氯使用要求(条件要求)作业环境,1)、液氯使用场所应保持干燥、通风,应设置泄漏检测报警装置(报警浓度,一般为0.5-2ppm)。液氯使用单位的库房不应存放易燃物质和与氯气易发生化学反应的物品(有机溶剂、橡胶、油脂
8、等)。2)、使用氯气场所的卫生和环境条件应符合GBZ 1和GBZ 2.1中的有关规定,作业场所空气中氯气含量最高允许浓度为1 mg/m3。,气瓶使用安全,1)、充装量为50 kg和100 kg的气瓶,使用时应直立放置,并有防倾倒措施(铁链、铁栏杆锁住);充装量为500 kg和1000 kg的气瓶,使用时应卧式放置,并牢靠定位(三角木、U形槽)。2)、液氯气瓶使用时,应有称重衡器。气瓶内氯气不能用尽,应留有余压。充装量为50 kg和100 kg的气瓶,应保留2 kg以上的余氯;充装量为500 kg和1000 kg的气瓶,应保留5 kg以上的余氯(建议自动消零)。,3)、液氯气瓶在使用过程中,应建
9、立使用记录,重瓶存放期不应超过三个月。4)、液氯气瓶在使用过程中,应保持气瓶内压力大于瓶外压力,液态氯向气化器中输送时,应高于气化器的压力(负压相当危险,特别是氯化石蜡行业)。当气瓶出现负压时,应立即关闭控制阀或气瓶阀,防止物料倒灌;负压瓶返回充装单位时应说明,不应向气瓶内充入其他气体(可采用单向阀、止逆阀解决倒灌)。,5)、不应使用蒸汽、明火直接加热气瓶,可采用40以下的温水加热(瓶身有时候容易结冰)。6)、开启气瓶阀门时,应使用专用扳手;不应使用活扳手,管钳等工具。开启瓶阀要缓慢操作,用力不可过猛;关闭时,亦不能用力过猛或强力关闭。使用压力、流量用控制阀或针型调节阀调节,不应使用气瓶阀直接
10、用于调节压力和流量。,7)、为防止工艺系统物料倒灌,不应绕开缓冲器、单向阀(逆止阀),走短路直接使用氯气,并定期检查以防失效。8)、作业操作结束后,应立即关闭液氯气瓶瓶阀。9)、更换液氯气瓶时,不应将残余氯气排在作业场所(局部抽风设施可解决少量自然排放)。10)、液氯气瓶长期不用,因瓶阀腐蚀而形成“死瓶”时,用户应与供应厂家取得联系,并由供应厂家安全处置。,设施设备要求 阀门、管道、缓冲器等,1)、设备、阀门和管道处的连接垫片应选用高强度耐氯垫片(禁止用普通橡胶垫片)。2)、用氯设备应使用与氯气不发生化学反应的润滑剂(一般油脂均可发生反应)。3)、设备、阀门和管道连接、安装前,要经清洗、干燥处
11、理,阀门要逐只做耐压试验,应按设计规定进行,做到连接完好、紧密、无泄漏。使用前,应按规定进行气密试验合格,否则,不应投入使用。(压力容器、管道、安全阀、压力表等应经过质量技术监督部门检测和校验合格。),4)、严格执行设备、设施安全操作规程,按规定进行维修、保养,保证安全运行。定期清除滞留在反应设备、过滤设备和管道内的反应物或残留物,消除泄漏及设备设施故障隐患,保证用氯系统处于正常状态。5)、不应使用烃类和酒精清洗氯气系统设备、阀门、管道以及加氯机等。,6)、设备、阀门和管道检修时,应切断氯气来源和传动设备、控制仪器或仪表的电源,然后泄压,放尽物料。取样分析气体合格或检查确无压力后,方可进行检修
12、操作,操作时应有专人监护。需要动火时,应事前对系统进行必要的置换处置,取样分析合格,办理动火批准手续后,方可进行。,液氯气瓶称重衡器,称重衡器量程应大于气瓶重瓶时总重量的一倍以上,并按规定每三个月校验一次,确保准确。,阀门、气化器,阀门 控制阀和针型阀调节幅度能够在所需液氯流量零至最大之间调节,并能够保证在气瓶失效时,能够有效地关闭液氯的输出。气化器 采用盘管式气化器,热水侧设温度控制,液氯管道设排放阀(尽可能同外吸收装置);不宜使用釜式气化器。,缓冲器、调节阀或限压阀,缓冲器1、用于大量使用氯气系统的缓冲器应有足够的容积,容积量原则上应同反应器容量相同,安装放置应有一定高度。2、缓冲器应设压
13、力表、排污阀、安全阀及压力报警装置,安装应符合工艺要求,定期排污、清洗。调节阀或限压阀1、采用自动调节阀的工艺管道,应设手动紧急切断阀,保障安全。2、限压阀能够根据加氯机所需压力、流量零至最大之间调节、限定。,压力表、流量表,压力表压力表应选用膜片压力表(如采用一般压力表,应采取硅油隔离措施),其量程应当为正常使用压力的一倍以上,并应有标定的最大使用压力安全线及有效期检验标志、铅封。压力表的校验期不应超过六个月(半年校验一次,质监局)。流量表流量表的耐压等级、材质、耐腐蚀性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合使用要求。,单向阀、温度计,单向阀(逆止阀)单向阀(逆止阀)耐压等级、材质、耐腐蚀
14、性等指标应符合氯气使用要求,且安装位置符合工艺要求。温度计温度计的使用及安装位置应符合工艺控制要求。,液氯气瓶装卸设施,1)、充装量为100 kg、500 kg和1000 kg的气瓶装卸时,应采取起重机械(双制动措施),不应使用叉车装卸。起重机械起重量应大于气瓶重瓶时总重量的一倍以上,挂钩牢固,制动可靠。(一般要用3.5吨以上的起重机械,气瓶中480-500kg)2)、充装量为50 kg的气瓶装卸时,车辆货箱、使用平台处要用橡胶板衬垫,用手推车搬动时,应加以固定。,液氯使用的操作人员要求,1)、专业资格要求液氯用户作业人员应经专业培训,考试合格,取得合格证后,方可上岗操作(省厅发证)。2)、其
15、他条件 A、年龄满18周岁。B、身体健康,无妨碍从事氯气作业的疾病和生理缺陷(氯气作业对心、肺、呼吸道功能要求较严格)。C、符合氯气工种作业特点所需要的其他条件。,2.3液氯使用过程中的泄漏应急处理,1)、液氯气瓶泄漏时,不应向瓶体喷水,抢修人员在戴好防护用品保证安全的前提下,应立即转动气瓶,使泄漏部位朝上,位于氯的气相空间。2)、瓶阀密封填料函泄漏时,应查压紧螺帽是否松动或拧紧压紧螺帽;瓶阀出口泄漏时,应查瓶阀是否关紧或关紧瓶阀,或用铜六角螺帽封闭瓶阀口。,3)、瓶体泄漏点为孔洞时,可使用堵漏器材(如竹签、木塞、止漏器等)处理,并注意对堵漏器材紧固,防止脱落。处理无效时,应迅速将泄漏气瓶浸没
16、于备有足够体积的烧碱或石灰水溶液吸收池进行无害化处理,并控制吸收液温度不高于45、pH不小于7,防止吸收液失效分解。4)、目前亦可采用带压堵漏设施进行堵漏,主要这也能对瓶阀泄漏。,3、氰化物的安全使用技术,3.1氰化物的理化特性 3.2氰化物的安全使用要求 3.3氰化物的泄漏处置,氰化物,剧毒 溶水 难燃烧;结晶 颗粒 较安全;粉末 细小 才担心;怕酸 怕热 怕潮湿。轻拿 轻放 防坠落;库房 通风 要良好。监控 防盗 要确保;防火 防潮 也重要。,氰化物,运输 工具 要专用。溶解 器皿 不混淆。使用 现场 要监控;涉毒 设备 能上锁。禁止 酸槽 靠毒槽;车间 通风 最重要;防止 中毒 排风罩。
17、污水 处理 要注意;破氰 完毕 才综合;否则 可能 把命要。,仓库通风仓库防潮车间通风(整体通风、局部排风)禁忌物:氰化物+酸 HCN气体投料:预溶解、氰化亚金钾粉料投料三专用:运输工具专用,溶解工具专用,污水处理设施专用(必须破氰先)。,氰化物使用单位注意事项,3.1氰化物理化性质,1)、氢氰酸的理化性质A、物理性质 氢氰酸的物理性质 氢氰酸为无色透明液体,有苦杏仁味,能与水任意互溶,加热后在水中的溶解度降低。氢氰酸的沸点为26.5,相对密度为0.687 6(20 时),其自燃点为573.8,爆炸极限为5.6%40%。,B、氢氰酸的毒理作用 氢氰酸属高毒物质,中毒作用主要通过CN-发生。氢氰
18、酸进入人体内后离解为氢氰酸根离子(CN-),CN-可抑制42 种酶的活性,能与氧化型细胞色素氧化酶的铁元素结合,阻止氧化酶中三价铁的还原,使细胞色素失去传递电子能力,使呼吸链中断,引起组织缺氧而致中毒。被氢氰酸饱和的血液循环至静脉端仍呈动脉血颜色,氢氰酸中毒者的皮肤、粘膜呈樱桃红色。CN-可经呼吸道、消化道,甚至完整的皮肤吸收进入人体。人口服的最小致死量为0.3mg/kg3.5mg/kg。氢氰酸的毒性和危害程度如表1所示,氢氰酸的化学性质(1)氢氰酸与碱的反应。氢氰酸是一种极弱的酸,其酸性比碳酸还弱,可与氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠等碱溶液迅速发生中和反应。由于氢
19、氰酸与碱反应生成的盐是不挥发性的,故中和反应对HCN 的防护、洗消都具有一定的实用意义。但其水溶液仍然剧毒,空气中的二氧化碳能置换出水溶液中的CN-生成HCN,NaCN+H2O+CO2-HCN+NaHCO3因此,对其流散范围一定要严加控制。,(2)氢氰酸与金属氧化物的反应。CuO、AgO 能与HCN 发生反应,反应生成的氰化铜、氰化银仍有毒性,但为不挥发固体,且性质稳定,其络盐则是无毒产物。氢氰酸防毒面具中的活性炭表面就涂有铜、银等金属的氧化物,对氢氰酸起化学吸着作用。当空气中氢氰酸浓度为3 600 mg/m时,使用过滤式防毒面具呼吸,在30 m in 内不会对人员的生命构成威胁。,氰化盐的理
20、化性质,常见的氰化盐有氰化钠、氰化钾、氰化锌、氰化铜等,氰化物均为剧毒品。现以氰化钠为例,说明氰化盐的理化性质。A、氰化钠的物理性质 氰化钠为白色结晶粉末,完全干时无味;在潮湿空气中,因吸湿而稍有氰化氢气味。氰化钠易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈强碱性;在空气存在的条件下能溶解金和银,对铝有腐蚀性,本身不燃。B、氰化钠的毒理作用 氰化钠的毒理作用与氢氰酸相同,人口服的致死剂量为1m g/k g 2m g/k g。按照国家饮用水标准,水中氰化钠含量应低于0.05 m g/L,否则人畜就不得饮用。,氰化钠的化学性质,氰化钠与酸或酸雾、水、水蒸气接触能产生有毒和易燃的氢氰酸,空气中的二氧化碳足以使其生
21、成氢氰酸,它与亚硝酸盐或氯酸盐一起加热至450 可发生爆炸。(1)氰化钠与次氯酸及其盐的反应 NaCN+HOCl-CNCl+N aOH CNCl 仍具有和氢氰酸一样的毒性,在pH 值大于10的条件下,CNCl 可进一步与碱生成HOCN。CNCl+N aOH-NaCl+HOCN HOCN 无毒,并可在次氯酸盐的作用下分解,生成二氧化碳和氮气。此反应在pH 值较高时进行得十分缓慢。因此,必须将pH 值控制在7.5 8 之间,并且要充分供给氧化剂。,(2)氰化钠与铁盐的反应。氰化钠能与亚铁盐发生化学反应,生成稳定的络合物。在反应中,氢氰根与亚铁离子作用生成亚铁氰根络离子,络合物亚铁氰化钠(俗称黄血盐
22、)是无毒的。在碱性溶液中,亚铁氰根络离子能与三价铁盐发生化学反应,生成深蓝色的普鲁士蓝沉淀。此反应不仅可用于氰化物的消毒,还可用于氰化物的检验和氰化物含量的分析。,3.2氰化物的安全使用要求,电镀化学品运输、储存、使用安全规程 3.2.1.1一般要求 3.2.1.2氰化物的运输安全 3.2.1.3氰化物的储存安全(A、B、C)3.2.1.4氰化物的使用安全(A、B)电镀生产装置安全技术条件 3.2.2.1一般要求 3.2.2.2电镀设备的安全要求(A、B、C、D、E、F、G)3.2.3氰化物的操作安全,3.2.1.1一般要求a、从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,其主要负责人应保证健全电镀化
23、学品的安全管理规章制度,保证电镀化学品的安全操作和管理。b、从事电镀化学品运输、储存、使用的单位,应制定事故应急救援预案,配备必要的防护应急器材,在遇到突发事件时能快速反应并妥善处理,具备发生事故或意外时须采取应急行动的措施和设施,并保证其有效。,电镀化学品运输、储存、使用安全规程,c、从事电镀化学品运输、储存、使用的人员,应接受有关安全知识、专业技术、职业卫生防护和应急救援知识的培训,并经考核合格。d、用人单位应当为从事使用电镀化学品作业的劳动者提供符合国家职业卫生标准的防护用品。,3.2.1.2氰化物的运输安全,委托运输方a、电镀化学品托运人应当委托具有道路危险货物运输资质的企业承运,严格
24、按照国家有关规定包装,并向承运人说明电镀化学品的品名、数量、危险性、应急措施等情况。需要添加抑制剂或者稳定剂的,应当按照规定添加。提交的安全技术说明书和粘贴的安全标签应与托运的电镀化学品完全一致。b、电镀化学品未经适当地分类、包装、作标记、贴标签的,在运输票据上未加以说明和证明,以及在其他方面不符合本规程要求的运输条件的,任何人不得提交或接受运输这些货物。,运输方1)、运输单位资质的要求 运输单位需持有有效的道路运输经营许可证或者道路危险货物运输许可证;专用车辆从事为本单位服务的非经营性道路电镀化学品运输。,2)、运输人员的要求 a、专用车辆的驾驶人员取得相应机动车驾驶证,年龄不应超过60 周
25、岁;b、从事电镀化学品运输的驾驶人员、装卸管理人员、押运人员应经所在地设区的市级人民政府交通主管部门考试合格,取得从事道路危险货物运输的从业资格证;c、电镀化学品运输企业或者单位应当聘用具有相应从业资格证的驾驶人员、装卸管理人员和押运人员;d、电镀化学品物运输从业人员应了解所装运电镀化学品的性质、危害特性、包装物或者容器的使用要求和发生意外事故时的处置措施。,3.2.1.3氰化物的储存安全,A仓库的要求 1)、储存电镀化学品的仓库应得到消防等有关部门的批准,并应符合GB 15603(常用化学危险品贮存通则)的要求。2)、库区与生活区应分开。3)、贮存电镀化学品的仓库,应设置有明显的安全标志。4
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