《碳水化合物》课件.ppt
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1、,第二章 糖类物质,1,主要内容,2.1 糖的定义及功能2.2 糖的分类2.3 单糖的结构、性质和应用2.4 寡糖的结构、性质和应用2.5 多糖的结构、性质和应用,2,2.1 糖的定义及功能,定义 糖(也称为碳水化合物)是多羟基醛或多羟基酮以及可以水解产生这些化合物的物质的总称。表达式一般为Cx(H2O)y 但是:碳水化合物:脱氧核糖C5H10O4,鼠李糖C6H12O5 非碳水化合物:甲醛CH2O,乳酸C3H6O3,乙酸C2H4O2,3,糖的生物功能,能量储备结构物质植物细胞壁中的纤维素细菌细胞壁的肽聚糖节肢动物外骨骼几丁质动物软骨中的蛋白聚糖识别信号分子:参与分子和细胞识别、细胞粘附、糖复合
2、物的定位和代谢等,4,食品中糖的作用,人类重要的能量来源和营养来源;单糖和低聚糖是重要的甜味剂和保藏剂;与食品中其他成分反应产生色泽和香味;具有高黏度、凝胶能力和稳定作用。,5,如何将植物源食物中的贮存多糖和结构多糖转化为可溶性多糖?,目前可采取的方法有:适时采收;采后处理;加工中添加水解酶等。,6,2.2 糖类的分类,广义的糖可分为简单糖类和糖复合物。简单糖类包括单糖、寡糖和多糖。糖复合物包括糖与蛋白质、脂类等共价形成的复合物。,7,单糖:仅包含一个多羟基醛或多羟基酮单位,不能被水解成更小分子的糖。按其所含碳原子数目称为丙糖、丁糖、戊糖、巳糖等,如葡萄糖、果糖。寡糖:几个单糖由糖苷键连接而成
3、,能被水解成少数(2-10个)单糖分子的糖。按其水解后生成单糖分子的数目,可分为二糖、三糖、四糖等,如蔗糖、麦芽糖。多糖:能被水解为多个单糖分子。同多糖、杂多糖,8,2.3 单糖,单糖的分类单糖的结构D-/L-立体异构单糖的环式结构单糖构象单糖的物理性质单糖的化学性质单糖的化学反应单糖的重要衍生物及应用,9,单糖的分类,根据单糖分子中碳原子数目的多少,可将单糖分为丙糖(trioses,三碳糖),丁糖(tetroses,四碳糖),戊糖(pentoses,五碳糖),己糖(hexoses,六碳糖)等,如葡萄糖、果糖。天然存在的单糖绝大多数为D-型。,10,单糖的分类,根据羰基在碳链上的位置可分为,醛
4、糖(Aldoses)和酮糖(Ketoses)。最简单的醛糖是甘油醛(Glyceraldehyde)最简单的酮糖是二羟丙酮(Dihydroxyacetone),11,单糖的D-/L-立体结构,醛糖与酮糖的构型是由分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基方向来决定的。该羟基在投影式右侧的称为D-型,在左侧的称为L-型。D-甘油醛与L-甘油醛互为对映体(enantiomers),互为镜像,不能重叠。,12,13,14,两个单糖仅仅在一个手性碳原子上构型不同的,互称为差向异构体(epimers)。D-葡萄糖与 D-甘露糖为 C-2差向异构。D-葡萄糖与 D-半乳糖为 C-4差向异构。,差向异构体(Epi
5、mers),15,单糖的环状结构,单糖在水溶液中容易形成分子内的半缩醛或半缩酮。,16,、异头体,-D-葡萄糖和-D-葡萄糖分子在构型上,仅头部不同,它们互为异头体。,17,18,投影式中向右的羟基在透视式中处于平面之下,在投影式中向左的羟基在透视式中位于平面之上的位置。当直链行葡萄糖C5上的羟基与C1上的醛基连成1 型氧桥,形成环状结构时,为了使C5上的羟基与C1上的醛基接近,依照单键自由旋转不改变构型的原理,将C5旋转10928,所以D-葡萄糖的尾端羟甲基在平面之上。,19,透视式中,D、L和、的确定分别是以C5上羟甲基和半缩醛羟基在含氧环上的排布决定的。如果氧环上的碳原子按顺时针方向排列
6、,羟甲基在平面上为D-型,在平面之下为L-型。在D-型中,半缩醛羟基在平面之下为-型,在平面之上为-型。,20,吡喃葡萄糖与呋喃葡萄糖,21,单糖的构象,吡喃糖环和呋喃糖环并非平面环。吡喃糖环有椅式和船式构象。呋喃环则有信封式和扭曲式构象。,22,吡喃糖环常采取椅式(chair)和船式(boat)构象,其中椅式构象使扭张强度减到最低因而较稳定。呋喃环则有信封式(envelope)和扭曲式(twist)构象。,23,单糖的物理性质,溶解性甜度旋光性,24,溶解性,由于单糖分子中含有多个羟基,因此在水中有较大的溶解度。但是不溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。1)果糖的溶解度最高,其次为葡萄糖、蔗糖及乳糖;
7、2)溶解度随温度的升高而增加。,25,甜度,单糖类化合物均有甜味,甜味的强弱用甜度来区分。一般以10%或15%的蔗糖水溶液在20 时的甜度为1。-D-葡萄糖0.70-D-半乳糖0.27-D-甘露糖 0.59-D-木糖 0.50-D-呋喃果糖 1.33 蔗糖 1,26,旋光性,:测得的旋光度()l:旋光管的长度(dm)c:糖液浓度(g/mL),注意:D、L是指构型,“+”、“”指旋光方向,这是两种概念,之间并无联系。,糖含有不对称碳原子,所以具有旋光性。旋光性在一定条件下是常数。使偏振光平面向左转的称为左旋(),或用“l”表示(来自拉丁文laevo,“左”的意思),反之,则为右旋(+),或用“d
8、”表示(来自拉丁文dextro,“右”的意思)。,比旋光度的计算法:,27,变旋(mutarotation),36%0.024%64%+112+18.7 平衡后(变旋现象)*+52.7,处于平衡中的单糖的各种不同形式的丰度反映了每种形式的相对稳定性。,28,29,单糖的化学性质,酸的作用酯化作用碱的作用形成糖苷氧化作用还原作用氨基化作用,30,酸的作用(脱水作用),糠醛学名为-呋喃甲醛糠醛和羟甲基糠醛与某些酚类作用生成有色缩合物。,莫里西试验:与-萘酚作用呈紫色,用来鉴定糖。西利万诺夫试验:间苯二酚和盐酸遇酮糖呈红色,而遇醛糖呈很浅的颜色,用于鉴别酮糖和醛糖。,31,酯化作用,醇可以与酸、酸酐
9、、酰卤反应成酯。自然界最重要的糖酯有:(1)磷酸酯,它代表了糖的代谢活性形式,糖代谢的中间产物。(2)酰基酯(包括乙酰酯和脂肪酰酯)(3)硫酸酯,32,碱的作用(差向异构化),在弱碱或酶的作用下,葡萄糖、果糖和甘露糖三者可通过烯醇式而相互转化。在强碱作用下,单糖容易分解为较小分子的糖、酸、醇及醛等化合物。,33,在稀碱条件下,开环,生成差向异构体。,34,形成糖苷,成糖苷反应:单糖的半缩醛羟基与醇以及酚的羟基反应,失水形成缩醛式衍生物。,35,糖苷键的形成,糖可以与醇或胺形成糖苷。糖环中的半缩醛可以与醇反应生成缩醛,形成的C-O苷键称为O-糖苷键。糖环中的半缩醛也可以与胺中的氮原子反应成苷,称
10、为N-糖苷键。N-糖苷键存在于糖蛋白和核苷中。,非糖部分叫做配糖体。,36,当配糖体也是单糖,就缩合成二糖。,单糖可以通过O-糖苷键相互连接形成寡糖或多糖。,37,还原反应,单糖类的羰基在一定条件下可还原为羟基,糖被还原成糖醇。常用的还原剂为钠汞齐和氢化硼钠。机体内,在特异的脱氢酶的作用下该反应也能发生。,38,山梨醇广泛存在于植物中,如浆果、樱桃、李子、梨、苹果、海草和藻类等。它的甜度相当于蔗糖的60%,但不被人体代谢,所以可作为糖尿病患者的替代甜味剂。,山梨醇,39,甘露醇,40,甜度为蔗糖的65%。甘露醇因溶解时吸热,有甜味,使口腔有舒服感,故更广泛用于醒酒药、口中清凉剂等咀嚼片的制造。
11、甘露醇在糖及糖醇中的吸水性最小,并具有爽口的甜味,用于麦芽糖、口香糖、年糕等食品的防粘,以及作为一般糕点的防粘粉、糖果的包衣。甘露醇常用作片剂的填充剂(10%90%),由于它无吸湿性,所以用于水份敏感的药物压片特别有价值,其颗粒易干燥。,41,木糖醇,在自然界中,木糖醇广泛存在于各种水果、蔬菜中,但含量很低。商品木糖醇是用玉米芯、甘蔗渣等农业作物中,经过水解而成,是一种天然健康的甜味剂。,42,木糖醇白色晶体,外表和蔗糖相似,是多元醇中最甜的甜味剂,味凉、甜度相当于蔗糖。口感清凉-这是因为它易溶于水,并在溶解时会吸收一定热量。低热量-因为木糖醇不易被胃酶分解,仅仅能被缓慢吸收或部分被利用。每克
12、2.4卡路里,比其他的碳水化合物少40%。木糖醇从60年代开始应用与食品中。在一些国家它是很受糖尿病人欢迎的一种甜味剂。,43,可能引起腹部不适-它直接进入肠道,因此,吃多了对胃肠有一定刺激,如:胀气、肠鸣。此外,由于木糖醇在肠道内吸收率不到20%,容易在肠壁积累,易造成渗透性腹泻。以中国人的体质,一天摄入木糖醇的上限是50克。光嚼嚼口香糖应该没什么问题。,44,氧化反应,D-葡萄糖酸,糖酸(Aldonic acid)糖醛酸(Uronic acid)糖二酸(Aldaric acid),D-葡萄糖醛酸,D-葡糖二酸,45,D-吡喃葡萄糖在葡萄糖氧化酶的作用下可被氧化成内酯。,46,内酯,闭环是酯
13、,加热后开环是酸。内酯是一种温和的酸化剂。完全水解需要3h,随着水解不断进行,质子均匀缓慢地释放出来,pH逐渐下降,慢慢酸化。在豆制品中,形成三维网络结构,减少蛋白质流失,并使豆腐的保水率提高。在焙烤食品中作为膨松剂的一个组分。缓慢释放的H+与CO32-结合,缓慢释放CO2。也适用于肉制品与乳制品。具有乳化作用,防腐等作用,可提高肉糜罐头的品质。,47,氨基化作用,单糖分子中的-OH(主要是C-2、C-3上的-OH)被-NH2取代后产生氨基糖,也叫糖胺。例如葡萄糖胺,半乳糖胺,甘露糖胺,N-乙酰葡萄糖胺等。自然界中的氨基糖多以乙酰氨基糖的形式存在。N-乙酰葡萄糖胺是构成细菌细胞壁和荚膜的主要成
14、分。N-乙酰神经氨酸是许多糖蛋白的重要成分,也是称之神经节苷脂脂类的成分。神经氨酸和它的衍生物,包括N-乙酰神经氨酸都叫做唾液酸。,48,羟胺反应,1912年,法国化学家Maillard发现葡萄糖和甘氨酸溶液共热形成褐色色素,称为类黑精。美拉德反应(Maillard reaction):还原糖(主要是葡萄糖)分子中的羰基与游离氨基酸或氨基酸残基的游离氨基经缩合、聚合生成类黑色素的反应。这是食品在加热或长期贮存后发生褐变的原因。,49,寡糖的定义和分类常见的二糖寡糖的物理性质与功能寡糖的化学性质与功能寡糖的应用,2.4 寡糖,50,寡糖又称低聚糖(oligosaccharide),是由210个单
15、糖分子通过糖苷键连接而成的低度聚合糖类。按水解后所生成单糖分子的数目,低聚糖分为二糖、三糖、四糖、五糖等,其中以二糖最为常见,如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。按组成低聚糖的单糖分子相同与否,分为均低聚糖和杂低聚糖。前者是以同种单糖聚合而成,如麦芽糖、异麦芽糖、环状糊精等;后者是由不同种单糖聚合而成,如蔗糖、棉子糖等。按是否具有还原性,低聚糖又可分为还原性低聚糖和非还原性低聚糖。,51,二糖(Disaccharides),双糖,又称二糖,含有两个通过糖苷键连接的单糖。蔗糖(Sucrose),乳糖(lactose)和麦芽糖(maltose)是自然界最为丰富的二糖。双糖有的有还原性,有的没有;但都有旋光性。
16、蔗糖(无还原性)双糖 麦芽糖(有还原性)乳糖(有还原性),52,蔗糖,非还原性二糖-葡萄糖和-果糖头头相连具有极大的吸湿性和溶解性冷冻保护剂,53,转化酶转化蔗糖,蔗糖在盐酸的作用下水解成等摩尔的葡萄糖和果糖。此过程中,蔗糖的旋光性(右旋+66.5)发生变化。D-葡萄糖(+52.5)&D-果糖(-92.4)转化作用蔗糖水解产生的葡萄糖和果糖的混合物叫做转化糖。比蔗糖甜。,54,55,蔗糖的原料主要是甘蔗(Saccharum spp.)和甜菜(Beta vulgaris)。将甘蔗或甜菜用机器压碎,收集糖汁,将经过处理的糖汁煮沸,抽去沉底的杂质,刮去浮到面上的泡沫,然后熄火待糖浆结晶成为蔗糖。,5
17、6,蔗糖,蔗糖被认为会导致某些健康问题,其中最常见是蛀牙,这是由于口腔的细菌可将食物中的蔗糖成份转换成酸,从而侵蚀牙齿的珐琅质。蔗糖有高热量,摄取过量容易引起肥胖。高浓度蔗糖溶液对微生物有抑制作用,可大规模用于蜜饯、果酱和糖果的生产。蔗糖也是家庭烹调的佐料。,57,麦芽糖,淀粉水解后得到的二糖具有游离的半缩醛羟基,是一种还原糖温和的甜味剂,1,4,58,麦芽糖,麦芽糖(maltose)又称饴糖,存在于麦芽、花粉、花蜜、树蜜及大豆植株的叶柄、茎和根部。谷物种子发芽时就有麦芽糖的生成,生产啤酒所用的麦芽汁中所含糖成分主要是麦芽糖。麦芽糖易被机体消化吸收,在糖类中营养最为丰富。麦芽糖可被酵母发酵,水
18、解后产生2分子葡萄糖。,59,麦芽糖营养素含量,每100克麦芽糖的碳水化合物(糖)的含量(82克)仅次于砂糖(99克),因此,不能过量吃。热量(331.00千卡路里)蛋白质(0.20克)脂肪(0.20克)碳水化合物(82.00克)硫胺素(0.10毫克)核黄素(0.17毫克)尼克酸(2.10毫克),60,以物易糖以往小孩子少零用钱花,想吃麦芽糖时,便拿塑胶玩具跟卖糖者交换才能吃到,这种以物易糖也出现于成人间,拿各种有用的废弃物跟商人们交换,商人们再将货品整理后卖出从中赚取利润。这算是麦芽糖特有的买卖方式!,普遍的麦芽糖则是烹调时加入了蔗糖,才由白色变为金黄,可增其色香味。,61,近年来风靡食品行
19、业的益生元、益生菌,实际上就是麦芽糖的一种低聚异麦芽糖,许多食品中含此营养物质。如雅客V9维生素糖果、蒙牛益生菌牛奶、优之元儿童益生菌营养片等等,并都借此概念在市场上获得不小成功。,62,乳糖,牛乳中的还原性二糖发酵过程中转化为乳酸在乳糖酶作用下水解,63,乳糖,它是哺乳动物乳汁中的主要糖成分,牛乳含乳糖4.6%5.0%,人乳含乳糖5%7%,在植物界十分罕见。乳糖可被乳糖酶和稀酸水解后生成葡萄糖和半乳糖,不被酵母发酵。乳酸菌可使乳糖发酵变为乳酸。,64,乳糖不耐症,乳糖不耐症是指人体不能分解并代谢乳糖(一种糖类,常见于牛奶及其他奶制品中),这是由于肠道内缺乏所需的乳糖酶,或者是由于乳糖酶的活性
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