陶瓷工艺学7-第八章-陶瓷的烧成.ppt
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1、第八章 陶瓷的烧成,烧成(sintering)是一种利用热能使粉末坯体致密化的技术。其具体的定义是指多孔状陶瓷坯体在高温条件下,表面积减小、孔隙率降低、机械性能提高的致密化过程。,概述,烧成是陶瓷制造工艺中最重要的工序之一。陶瓷烧成所需时间约占整个生产周期的1/31/4,所需费用约占产品成本的40%左右。因此,正确的设计与选择窑炉,科学地制定和执行烧成制度并进行严格的执行装烧操作规程,是提高产品质量和降低燃料消耗的必要保证。,目前我国日用陶瓷工业广泛采用隧道窑、辊道窑和推板窑,并保留少量的倒焰窑继续用于生产。,一、坯体在烧制过程中的物理变化,坯体的烧制是一个由量变到质变物理变化和化学变化交错进
2、行的过程。可以将日用陶瓷的烧成过程分为四个阶段。,坯体在这一阶段主要任务是排除干燥后的残余水。随着水分的排出,固体颗粒紧密靠拢,伴随着少量收缩。但这种收缩不能完全填补水分排除后所遗留的空隙。控制坯体入窑水分是本阶段快速升温的关键。一般日用瓷坯体入窑水分控制在2%以下。因为温度高于120 时坯体内部的水分发生强烈汽化。蒸汽压力超过坯体的抗张强度极限时,造成制品开裂,对于厚壁制品尤为突出。,1、坯体水分蒸发期(室温300),一、坯体在烧制过程中的物理变化,本阶段要加强通风,目的是使被水气饱和的烟气得到及时排除,不致因其温度继续下降到露点而析出液态水,凝聚在制品表面造成“水迹”或开裂等缺陷。,在这一
3、阶段,坯体内部发生较复杂的物理化学变化:粘土中的结构水的排除;碳酸盐分解;有机物、碳素和硫化物被氧化;石英晶型转变。这些变化与坯体组成、升温速度、窑炉气氛等因素有关。,2、氧化分解与晶型转变期(300950),一、坯体在烧制过程中的物理变化,粘土矿物因其类型、结晶完整程度和颗粒度的不同,排除结构水的温度也有所差别。高岭土 450-650 珍珠陶土 500-700 蒙脱石 500-750 伊利石 400-650 叶蜡石 600-750 瓷石 450-700,粘土矿物排除结构水也与升温速度有关。随着升温速度的加快残留结构水的排除向高温推移,甚至要到1000 以上才能完成。,一、坯体在烧制过程中的物
4、理变化,2、氧化分解与晶型转变期(300950),(1)粘土结构矿物水的排除,CaCO3CaO+CO2 8501000 MgCO3 MgO+CO2 500850 4FeCO3 2Fe2O3+3CO2 8001000 MgCO3.CaCO3 CaO+MgO+CO2 730950,氧化反应和反应温度如下:C有机物+O2 CO2 350 以上 C碳素+O2 CO2 600 FeS2+O2 Fe+SO2 350-450 4FeS+7O2 2Fe2O3+4SO2 500-800,(2)碳酸盐的分解,(3)碳素、有机物和硫化物的氧化,一、坯体在烧制过程中的物理变化,2、氧化分解与晶型转变期(300950)
5、,石英在573 的晶型转变(-石英 石英),伴有0.82%的体膨胀。在K2O-Al2O3-SiO2系统中,在920 就会出现少量液相,它的形成可起到黏结颗粒的作用,使坯体的机械强度增加。,一、坯体在烧制过程中的物理变化,2、氧化分解与晶型转变期(300950),(4)石英的晶型转变和少量液相的形成,坯体在氧化分解期的氧化反应实际上是不完全的,由于水气及其他气体的急剧排除,在坯体周围有一层气膜,妨碍氧气继续向坯体内部渗透,从而使坯体气孔中的沉碳难以烧尽。800 以前水分排除3/4,1000 以上才能排除。,3、玻化成瓷期(950 烧成温度),一、坯体在烧制过程中的物理变化,(1)在1020 前继
6、续氧化分解反应,排除残留结构水,此阶段的烧成气氛对坯体的化学反应影响极大。在氧化气氛中,硫酸盐与高价铁的分解往往推迟到1300 以后进行。具体情况如下:,3、玻化成瓷期(950 烧成温度),一、坯体在烧制过程中的物理变化,(2)硫酸盐的分解和氧化铁的还原与分解,MgSO4MgO+SO3 900以上 CaSO4CaO+SO3 1250-1370 Na2SO4Na2O+SO3 1200-1370 Fe2O3 FeO+O2 1250-1370,Fe2O3+CO FeO+CO210001100 还原焰,长石石英高岭土三组分瓷,随着温度的升高,高岭石在925 左右经过放热反应,生成铝硅尖晶石开始转化为莫
7、来石(3Al2O32SiO2),非晶态二氧化硅转化为方石英。,3、玻化成瓷期(950 烧成温度),一、坯体在烧制过程中的物理变化,(3)形成大量液相和莫来石晶相,长石约在1170 开始分解,析出白榴石并生成液相。在高岭土和长石组成的二组分混合物中,约在1000 莫来石开始形成。首先是在高岭土的残骸上,由于比较活泼的钾、钠离子的侵入形成少量溶质而促使莫来石的生成。另一方面,由于K2O与Na2O含量降低,长石熔体组成向莫来石区析出方向变化,导致长石熔体中形成细小的针状莫来石。这两种莫来石有明显的区别,由高岭石分解物形成的粒状或鳞片状莫来石成为一次莫来石;由长石熔体形成的针状莫来石称为二次莫来石。,
8、3、玻化成瓷期(950 烧成温度),一、坯体在烧制过程中的物理变化,(3)形成大量液相和莫来石晶相,在1200 以后,随着温度的升高,石英的溶解度迅速增大。石英含量降低,从而熔体的成分不断变化。这种高硅质熔体将细小针状莫来石溶解,高温时粒状和片状莫来石也受到强烈的侵蚀。若铁含量较高,碱性氧化物与则低价铁、石英等将形成更多的低共熔物,使坯体中液相量大为增加。,(4)石英溶解、莫来石重结晶和坯体烧结,瓷坯冷却前后的变化图,1.石英 2.液相(玻璃相)3.二次莫来石 4.粘土残骸及一次莫来石,一、坯体在烧制过程中的物理变化,一方面促使晶体发生重结晶。由于细晶溶解度大于粗晶,因而小晶体溶解后就向大晶粒
9、上沉积,导致大晶粒尺寸进一步长大。另一方面液相起着致密化的作用。由于表面张力的拉紧作用,使它能填充颗粒间隙,促使固体颗粒相互靠拢。最终使莫来石、残余石英与瓷坯中的其他组分彼此合成整体,组成致密的具有较高机械强度的瓷坯。,大量液相对坯体的成瓷作用表现在两个方面,一、坯体在烧制过程中的物理变化,冷却初期,即由烧成温度冷却至800,这是冷却过程的重要阶段。采取快冷的方法冷却过慢主要变化:黏度不断增大,细晶减少粗晶增多,结构不均匀,导致机械性能下降;釉层细晶失透;低价铁重新氧化。,4、冷却阶段,一、坯体在烧制过程中的物理变化,冷却后期400-室温。针对陶和瓷采取不同降温措施,一、坯体在烧制过程中的物理
10、变化,冷却中期,由800-400,这是冷却的最危险的阶段。主要变化,由塑性变为固态。残余石英的晶型转变(573)在573-石英转变为-石英,体积收缩0.82%。必须缓慢冷却过快:产生较大的结构应力;内部和表面出现较大的热应力,瓷器中不会有方石英出现,冷却时因熔体粘度增大抑制了晶芽的形成,而且高温熔体中硅量并未达到饱和,因此一般陶瓷在冷却阶段不会有方石英新相析出。陶炻质坯体中,由于液相数量少,可能有以固体状态存在的方石英。冷却时要特别注意。,270时,-方石英转变为-方石英,体积收缩2.8%。,一、坯体在烧制过程中的物理变化,二 显微结构的组成,二 显微结构的组成,陶瓷显微结构示意图,二 显微结
11、构的组成,1.晶相(结晶相),同一坯体内可有多种晶相。主晶相、次晶相,陶瓷材料烧结后的主要组成相之一。,晶相的组成,特别是主晶相的组成往往决定着制品的物理化学性能。,长石质瓷器的晶相为:莫来石、方石英和残余石英。,2.玻璃相,由坯料的组分及杂质或添加物所形成的非晶态低熔点固体物质。,粘结晶粒、填充气孔和空隙,促进坯体致密,增加透明度,降低坯体的烧结温度。,高粘度玻璃相能抑制晶粒长大,防止晶型转变、扩大烧结范围。,作用:,不利影响:过量的玻璃相会降低陶瓷强度、抗热震性能,引起产品变形。降低瓷件的绝缘电阻,增大介质损耗。,玻璃相的组成、数量与坯料的组成和烧成工艺相关。,二 显微结构的组成,3.气孔
12、,一般陶瓷制品的气孔率510(体积)。,气孔的存在与坯料的组成和烧成制度有关。,提高烧成温度,总气孔率降低。,过烧时:,重结晶作用,晶粒异常长大,或液相粘度降低,闭口气孔合并,开口气孔增加而使孔径及总气孔率增大。,热压、热等静压烧结,坯体的气孔率可下降至1以下,甚至接近理论密度。,二 显微结构的组成,气孔分布:常在玻璃相基质中,晶粒重结晶时会将气孔包含到大晶粒之中。,气孔存在与否、形状、大小、含量、分布和气孔间的连通情况等,对制品的性能、质量及使用均有显著影响,甚至起决定作用。,气孔能增大制品的介电损耗,降低机械强度、透明度、抗击穿强度等。,含大量气孔、甚至以气孔为主相的制品(如保温材料、隔热
13、材料等),又具有质轻、隔热、隔音、保温等作用。,二 显微结构的组成,气泡,4.晶界,(1)晶界的定义,晶界:结晶方向不同的、直接接触的同成分晶粒间的交界处,称为晶界(晶粒间界或粒界)。,相界:不同成分晶粒间的交界处或不同相间的交界处称为相界面。,晶界结构:晶界处物质的结构特点。,晶界的厚度:取决于相邻晶粒的取向之差及所含杂质的种类和数量。,二 显微结构的组成,晶界结构示意图,(2)晶界的异相偏析效应,在高温条件下的烧结和冷却过程中,异性杂质离子从晶粒内部向晶界扩散和迁移,使之在晶界部位富集的现象,称为晶界异相偏析效应。,晶界上的杂质往往以三种形式存在:,二 显微结构的组成,陶瓷显微结构中杂质在
14、晶界上存在的状态,(3)晶界的物质迁移效应,二 显微结构的组成,晶界物质迁移效应引起的再结晶(A)及其示意图(B),(A),(B),烧成制度包括温度制度、气氛制度和压力制度,影响产品性能的关键是温度及其与时间的关系,以及烧成时的气氛。其中温度制度,气氛制度需要根据不同产品要求而定,而压力制度是保证窑炉按照要求的温度制度与气氛制度进行烧成。,(1)以坯釉的化学组成及其在烧成过程中的物理化学变化为依据。如氧化铁和氧化钛的含量决定了采用不同的烧成气氛;又如坯釉中氧化分解反应、收缩变化、密度变化以及热重变化等决定采用不同的烧成制度。(2)以坯件的种类、大小、形状和薄厚为依据。(3)以窑炉的结构、类型、
15、燃料种类以及装窑方式和装窑疏密为依据。(4)以相似产品的成功烧成经验为依据。,三、最佳烧成制度的确定,制定烧成制度的依据:,(一)、温度制度及控制,温度制度包括升温速度、烧成温度、保温时间以及冷却速度等参数。,(1)坯体水分蒸发期(室温300)这阶段实际是干燥的延续,升温速度主要取决于坯体的含水率、致密度、厚度和窑内实际温度以及装坯量。入窑水分2%的坯件能较快升温。当坯件入窑水分较高,坯件厚度及装窑密度大时,应采取慢速升温。特别对于含结合粘土多的致密坯体,水份排除困难,在温差大时更应慢速升温。,三、最佳烧成制度的确定,1、各阶段的升温速度,升温速度主要根据窑内温差以及坯料组成、细度,坯体的厚度
16、、大小和装窑密度等因素来确定。排除结晶水的温度范围(400600)内,坯体无收缩,且保持较大的气孔率,结晶水和分解气体的排除可自由进行,有机物中的碳素也能顺利氧化。较多高岭石粘土的坯体不能升温太快。隧道窑控制在80150。,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,(2)氧化分解与晶型转化期(300950),这一阶段初始,坯体开始收缩,釉层开始熔化,除要严格控制升温速度外,还应根据坯釉性能和含铁、钛的多少,确定是否需要转换气氛。一个氧化保温过程.氧化保温结束后,坯体中液相量逐渐增加,发生急剧收缩。坯体各部分收缩不一致或收缩过大,都会引起变形或开裂,因而升温速度应慢而均匀,(一)、温度制度
17、及控制,三、最佳烧成制度的确定,(3)玻化成瓷期(950 烧成温度),确定烧成温度应考虑坯料的化学组成与细度、坯料烧结温度范围、升温速度和保温时间等因素。,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,2、烧成温度(止火温度)与 保温时间的确定,气孔率和烧成收缩率与温度的关系,1线收缩曲线,2显气孔率曲线,坯体随着温度升高,950 以后显气孔率急剧降低,收缩增大并趋向致密。这一开始剧烈变化的温度称为开始烧结温度。当气孔率接近零时,坯体致密度达到最大,这种状态成为“烧结”。相应的温度称为“烧结温度”。温度继续升高,坯体发生软化变形甚至发泡膨胀,这种现象称为“过烧”。通常把烧结开始过烧软化的温度
18、区间称为“烧结温度范围”。,在此范围内烧成制品的体积密度及收缩率都没有显著变化。对于烧结范围窄的坯体,适宜选择下限温度以较长的时间保温烧成。高火保温 其目的是缩小窑内各处及制品内外的温差,是坯内的物理化学变化更加完全,坯体组织趋于均一。,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,2、烧成温度(止火温度)与 保温时间的确定,800 以上坯内液相还处于塑性状态,故可进行快速冷却。这样既可防止液相析晶、晶体长大及低价铁的氧化,又可提高制品的机械强度、白度及釉面光泽度。急冷时的降温速度一般控制在150300。800 以下,由于液相开始凝固转变成脆性的固体状态,同时有石英晶型转化,需要缓慢冷却。冷
19、却速度一般在4070。至400 以下,热应力变小,又可以较快速度冷却,降温速度可达100 以上。但对含大量方石英的陶器制品,在晶型转化温度下仍需缓慢冷却。,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,3、冷却速度,素烧温度曲线,釉烧温度曲线,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,隧道窑烧成陶瓷的温度曲线,1-窑顶温度曲线,3-车面温度曲线,4-车面温度曲线,2-设计温度曲线,4、升、降温速度对产品性能的影响,普通陶瓷坯体在快速加热时的收缩要比缓慢加热的小,因为快速烧成时,熔体为粘土及石英所饱和的时间不长,而这类低粘度的熔体尚需一定时间以发挥其表面张力的最大效果。,(一)、温度制度
20、及控制,三、最佳烧成制度的确定,普通陶瓷烧成后缓慢冷却时,收缩率会大些,相对的气孔率小些。冷却速度对机械强度的影响复杂得多。,冷却速度的快慢对坯体中晶相的大小,尤其是对晶体的应力状态有很大的影响。,几种瓷坯的冷却速度与抗弯强度的关系,(一)、温度制度及控制,三、最佳烧成制度的确定,(二)、气氛制度及控制,普通陶瓷根据坯料性能不同,烧成时可采用氧化气氛、中性气氛或还原气氛。按烧成时的焰性也称作氧化焰、中性焰和还原焰。氧的含量8-10%,强氧化焰 4-5%,普通氧化焰,1-1.5%中性焰,一氧化碳1.5-2.5%,弱还原焰,2.5-7%强还原焰。,三、最佳烧成制度的确定,陶瓷制品各阶段的烧成气氛必
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- 陶瓷 工艺学 第八 烧成
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