造纸分析与检测A第三章制浆试验蒸煮液分析部分.ppt

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1、制浆造纸分析与检验,联系电话 授课教师 李昭成,开设本课程的目的和意义,制浆造纸分析与检验，是造纸厂技术管理工作的重要组成部分，对于控制生产过程，保证产品质量起着重要作用。也是造纸行业研究部门进行科研的必要手段。,本课程设置的目的，是为了使学生初步掌握制浆造纸分析与检验的基本原理和测定方法；熟习试验中所使用的仪器设备的结构性能及其操作方法；通过实验的各个环节，使学生得到科学研究的初步训练；并在试验中培养学生独立工作能力。,制浆造纸分析与检验的内容比较多，大致可分为三个方面：1.原材料的分析与检验 2.生产过程中的分析与检验 3.成品纸的质量性能检验,第三章 制浆试验及其检测,为了研究新工艺，新

2、理论，开发新原料和新产品，在纸厂大规模生产之前，必须在实验室进行小型试验，以避免出现不必要的浪费。另外对制浆造纸学科的学生来说，在学完制浆原理和工程课之后也必须做小型蒸煮试验和小型漂白试验，以便加深记忆和理解，做到理论联系实际。,况且通过试验能进一步提高同学们的试验操作技能，为培养同学们的科学研究能力打下良好的基础。试验内容包括：试验准备、试验设备、操作过程、工艺条件制定，工艺计算与试验检测等。,第一节 蒸煮试验及其检测,一.原料准备及水分测定（一）试样的采取与切断 实验室小型蒸煮试验所用原料试样应具有代表性。无论选用什么原料试样，,采集时均应注意其产地及采集部位的代表性。木材原料在林区取材时

3、，应采用树龄适中，树干端正的材样。,如果从造纸厂采取木材原料，应在削片、筛选后，输送至料仓前的皮带上，间隔一定时间多次取样（10次以上），收集成为全样品。合格木片的规格为：长度1520mm，厚度35mm，宽度一般不要超过20mm，木片合格率要求在85以上。应注意选用无腐朽变质和水分不过大的样品。,当从造纸厂选取草类原料样品时，应在切草、除尘及筛选之后，送去装锅的皮带运输机上，在不同时间不同地点多次取样；如果选未切好的试样，可在实验室用铡刀或剪刀剪切成2030mm长的草片，竹片长度为1015mm。,切好后的草片可用8目（筛孔1.75mm）筛子筛除尘土、砂粒、谷粒与碎片后，备用。蔗渣原料：要求确定

4、除髓率，工厂除髓率为2530左右。,为了选样更具科学性，可按“四分法”选取所需的试样。所谓“四分法”，即把选取的全部试样混合均匀后堆成圆堆形后再压平，然后划十字分成四份，取其对角两份，可多次选取。每组大约需要1000g风干原料。如做科研之用，应把原料试样装入塑料袋中，进行水分平衡，并用标签写明：原料来源、品种、贮存期及采样日期。,为了增加装锅量，使药液浸透均匀，试样长度应严格控制。在实验室做小型试验，用剪刀切草时，试样长度比较好控制。在纸厂用切草机切草时就不大容易控制，通常用测定草片长度合格率来衡量试样的长短。,（二）草片合格率测定,所谓草片合格率是指：符合要求长度的草片与所选全部草片的质量百

5、分比。用公式表示为：草片合格率 在纸厂要求草片合格率要在8085以上。草片合格率低说明30mm以上的长草片比较多，会影响蒸煮质量。,1.测定方法,在送去装锅的皮带运输机上间隔取样约500g，用天平称取20g草片，从其中挑选出超过30mm以上长度的草片并称重。2.结果计算 草片合格率 100,（三）原料水分测定,蒸煮原料水分含量是进行工艺计算的依据之一。根据水分含量计算原料加入量，以利于计算蒸煮得率及纸浆得率。测定结果准确与否，将直接影响蒸煮工艺条件的正确执行，应选取经平衡水分后的试样准确测定。,所谓平衡就是将准备好的原料试样装入试样瓶或塑料袋，密封平衡一段时间，使水分含量均匀一致，尤其是搞科学

6、研究，必须使用平衡水分后的原料。麦草原料平衡水分时间要长一些，需要几天的时间或更长一些，对纸浆来说至少要平衡24小时以上。,蒸煮原料水分测定通常采用烘干法,即用可控温烘箱或红外线干燥箱干燥。1.测定原理：试样在1052的温度下烘干至恒重，所失去的质量与试样原质量之比，即为水分含量，用质量百分数表示。,2.所用仪器,可控温烘箱或红外线干燥箱；铝合或其他玻璃容器；玻璃干燥器（内装变色硅胶）；感量1/1000g天平。,3.测定方法：略4.结果计算：试样原料水分含量式中 m原料试样在烘干前的质量，g m1原料试样在烘干后的质量，g 同时测两份，取算数平均值为测定结果，准确至小数点后第二位，两次测定值间

7、误差不应大于0.2。,注意事项：1.一定要烘到恒重。前后两次称重结果误差 应控制在5/1000以内。2.前后两次冷却时间要一致。3.同时测两份，两次测定值间误差不应大于 0.2。,二.蒸煮液的配制及其测定,蒸煮是将植物纤维原料通过化学试剂解离成纸浆的一种方法。蒸煮采用的方法很多，有酸法和碱法，而不同的制浆方法所采用的蒸煮液化学组成也各不相同。我准备根据我们国家造纸的实际情况，重点介绍烧碱法、硫酸盐法和亚硫酸盐法蒸煮液的配制及其分析。测定方法采用化学分析法，如中和法、氧化还原法等。,（一）碱法蒸煮液的配制,碱法制浆主要有：烧碱法、硫酸盐法和烧碱蒽醌法三种。烧碱法蒸煮液的主要化学成分是NaOH；在

8、NaOH的生产过程或贮存过程中，往往会吸收空气中的二氧化碳，使部分NaOH转化为Na2CO3。因此，烧碱法蒸煮液的成分中，除含有NaOH以外，还常含有一定量的Na2CO3。无论使用固体烧碱或液体烧碱，一般在蒸煮前要先将烧碱溶解和稀释，配制成一定的浓度。,硫酸盐法蒸煮液的主要化学成分有NaOH和Na2S，蒸煮前按蒸煮用碱量与硫化度计算配制而成。该蒸煮液除含有NaOH和Na2S外，还含有Na2CO3、Na2SO3、Na2S2O3和Na2SO4等成分。在配碱之前，要按照蒸煮工艺条件中的用碱量、液比、碱液浓度和大致装锅量进行计算，配碱后还要测定活性碱浓度。以上这些工作均有化验人员完成。,（二）烧碱法和

9、硫酸盐法蒸煮液总碱的测定,烧碱法蒸煮液总碱量指：NaOH+Na2CO3硫酸盐法蒸煮液总碱量指：NaOH+Na2S+Na2CO3+Na2SO31.测定原理 用盐酸标准溶液与蒸煮液发生中和反应，在烧碱法蒸煮液中发生如下反应：NaOH+HCI=NaCI+H2O Na2CO3+2HCI2NaCI+H2O+CO2,在硫酸盐法蒸煮液中，除发生上述反应外，还发生如下反应：Na2S+2HCI2NaCI+H2S Na2SO3+HCINaHSO3+NaCI NaHSO3+HCINaCI+H2O+SO2,2.仪器和试剂,25ml、50ml移液管各一支；500ml容量瓶一个；300ml锥形瓶两个；50ml白色滴定管一

10、支；500ml量筒一个；1g/L甲基橙指示剂；0.5mol/L盐酸标准溶液等。,3.测定步骤,取一500ml容量瓶，预先注入新煮沸而已冷却的蒸馏水至半满。再用移液管吸取25ml蒸煮液于容量瓶中，然后加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取50ml上述制备好的稀释液于300ml锥形瓶中，加入12滴甲基橙指示剂，用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至恰好显橙红色。,4结果 计算,烧碱法蒸煮液总碱量计算式：总碱量（以NaOH计）g/L硫酸盐法蒸煮液的总碱量计算式：总碱量（以Na2O计）,式中 v滴定时消耗HCI标准溶液量，mL cHCI标准溶液的浓度，mol/L0.04和0.031分别为与1m mol的

11、盐酸相当NaOH和Na2O质量，g 两份平行试验的误差不应超过0.15g/L.,(三)烧碱法和硫酸盐法蒸煮液活性碱的测定,烧碱法蒸煮液的活性碱指：NaOH含量。硫酸盐法蒸煮液的活性碱指：NaOH+Na2S含量。1.测定原理 在蒸煮液中先加氯化钡，使氯化钡与碳酸盐、硫酸盐和亚硫酸盐反应，生成碳酸钡，硫酸钡和亚硫酸钡沉淀，然后再用HCI标准溶液滴定蒸煮液中的活性碱，其反应是如下：,Na2CO3+BaCI22NaCI+BaCO3 Na2SO4+BaCI22NaCI+BaSO4 Na2SO3+BaCI22NaCI+BaSO3 NaOH+HCINaCI+H2O Na2S+2HCI2NaCI+H2S,2.

12、仪器与试剂,500ml容量瓶一个；300ml锥形瓶两个；25ml、50ml移液管各一支；容量50ml白色滴定管一支；500ml、100ml量筒各一支；1000ml烧杯一支；调温电炉一个；0.5mol/L盐酸标准溶液；1g/L甲基橙指示剂；100g/L氯化钡溶液等。,3测定步骤 取一500mL容量瓶，预先注入新煮沸而已冷却的蒸馏水至半满，再用移液管吸取25ml蒸煮液于容量瓶中，再加入100g/L氯化钡溶液至沉淀完全（待沉淀下沉后，用清洁玻璃棒蘸此溶液，滴于盛有稀硫酸的试管中试之，如无白色沉淀，则应再加氯化钡，直至出现白色沉淀为止），并有微过量氯化钡存在为止。,最后加水稀释至刻度，摇匀。静置，以使

13、生成的碳酸钡、硫酸钡和亚硫酸钡沉淀下降。用移液管从容量瓶中吸取50ml上层清液于300ml锥形瓶中，加入12滴甲基橙指示剂，用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至恰好显橙红色为止。,4.结果计算,活性碱（以NaOH计）含量=g/L 活性碱（以Na2O计）含量=,式中 v滴定时消耗HCI标准溶液量，mL cHCI标准溶液的浓度，mol/L 0.04与0.031分别为与1m mol的盐酸相当NaOH和Na2O量，g 两份平行试验，其误差不应超过0.4g/L。,（四）烧碱法蒸煮液中碳酸钠的测定,可由已测得的总碱量中减去活性碱量而求得。因总碱量包括NaOH+Na2CO3，活性碱指NaOH。于是：碳酸钠总

14、碱活性碱。同学们在这里要注意，在带入公式计算的时候，要把总碱和活性碱统一用碳酸钠表示，因我刚才讲的总碱和活性碱的测定，是用NaOH和Na2O表示的，现在要把它们统一起来，否则将会出错。,计算式为：碳酸钠（g/L）总碱活性碱(NaOH+Na2CO3)NaOH 53/31总碱(以Na2O计)53/40活性碱(以NaOH计)1.709总碱(以Na2O计)1.325活性碱(以NaOH计),（五）烧碱法蒸煮液的双指示剂法分析,以上我们所讲烧碱法蒸煮液总碱和活性碱含量测定是分别进行的，分析结果准确，但需要的时间比较长，为了缩短测定时间，可采用双指示剂法。采用双指示剂法可以同时一次测出蒸煮液中总碱、活性碱和

15、碳酸钠的含量，用酚酞和甲基橙两种指示剂进行分析，此法准确度稍差，但速度较快，如对测定结果要求不特别高时可以采用。,1.测定原理,先用酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定烧碱法蒸煮液至终点，溶液由红色退至无色（变色范围：pH=8.39.6），NaOH被全部中和，而Na2CO3则变为NaHCO3，相当于一半的Na2CO3被中和，其反应式如下：NaOH+HCINaCI+H2O Na2CO3+2HCINaHCO3+NaCI,然后加入12滴甲基橙指示剂，继续用盐酸标准溶液滴定至恰好显橙红色（变色范围pH=3.94.4）完成以下反应：NaHCO3HCINaCI+H2O+CO2设用酚酞为指示剂滴定至由红色变为无

16、色时所消耗的盐酸量为V1mL，用甲基橙为指示剂滴定至由黄色变为橙红色时消耗的盐酸量为V2mL。,则 V1=NaOH+1/2Na2CO3 V2=1/2Na2CO3于是 总碱V1+V2NaOH+1/2Na2CO3+1/2Na2CO3 NaOH+Na2CO3 活性碱V1V2NaOH+1/2Na2CO31/2Na2CO3 NaOH 碳酸钠2V221/2Na2CO3Na2CO3,2.仪器与试剂 略3.测定方法 用移液管吸取25ml烧碱法蒸煮液于250mL容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。另取一移液管，吸取上述稀释液10mL于250mL锥形瓶中，加入酚酞指示剂12滴，用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至

17、酚酞退为无色，记下盐酸标准溶液的耗用量，设为V1。,然后往锥形瓶中加入12滴甲基橙指示剂，继续用0.5mol/L盐酸标准溶液滴定至橙红色。记录下第二段滴定所用盐酸体积，设为V2。,4.结果计算,活性碱（以NaOH计）总碱量（以Na2O计）,碳酸钠（以Na2CO3计）V1第一次滴定时耗用HCI标准溶液量，mL V2第二次滴定时耗用HCI标准溶液量，mL,CHCI标准溶液的浓度，mol/L0.031、0.040和0.053与1m mol盐酸相当的氧化钠、氢氧化钠和碳酸钠的量，g,(六)硫酸盐法蒸煮液硫化钠的测定,硫酸盐法蒸煮液的主要成分是NaOH和Na2S，此外，常含有其他含硫的还原物，如Na2S

18、O3和Na2S2O3等。测定Na2S的方法有三种：硝酸银铵法、还原物法和双指示剂法。,三种方法当中硝酸银铵法操作简便，且准确度较高，得到广泛采用。还原物法又称碘量法，此法测得的Na2S含量实际上为总还原物的量，而总还原物除Na2S外，还包括Na2SO3和Na2S2O3，因此结果会偏高，而且操作较繁。双指示剂法测定结果往往偏高，其测定原理与烧碱法蒸煮液的测定相同，我们就不讲了。,1.硝酸银铵法,（1）测定原理：基于硫化钠能与硝酸银铵溶液作用，生成黑色硫化银沉淀，最后根据硝酸银铵标准溶液的消耗量，测得硫化钠的含量。化学反应为：2AgNO3+Na2S2NaNO3+Ag2S(黑色)（2）试剂：硝酸银铵

19、标准溶液称取87.07g硝酸银溶解于少量蒸馏水中，加250mL氢氧化铵（相对密度为0.9），然后移入1000mL容量瓶中，加蒸馏水至刻度，摇匀后装入棕色试剂瓶中备用。此硝酸银铵标准溶液，1mL相当于0.02g硫化钠。,（3）测定步骤,用移液管吸取25mL蒸煮液于500mL的锥形瓶中，由滴定管滴入硝酸银铵标准溶液。滴定时慢慢旋动锥形瓶，使生成的硫化银沉淀凝聚，接近终点时剧烈地旋动锥形瓶，使沉淀聚集于透明的浅褐色溶液中，继续滴定。每滴加一滴硝酸银铵溶液，就剧烈地旋动锥形瓶，直至不再有黑色沉淀形成即为终点，记录硝酸银铵标准溶液耗用量。,（4）结果计算：硫化钠含量=式中 V滴定时耗用硝酸银铵标准溶液量

20、，mL(5)注意事项：开始滴定时，滴定速度可以快一些，而锥形瓶的旋动应慢一点，这样有利于形成大颗粒的沉淀。接近滴定终点时，滴定速度要慢，逐滴加入，并伴随剧烈旋动，使新生成的沉淀被大颗粒沉淀吸附，有利于终点的观察。,2.还原物法（又称碘量法）,(1)测定原理：在硫酸盐法蒸煮液中加入过量的碘溶液。使各还原物与碘反应，然后再用硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘，即可计算出硫化钠含量。还原物法测得的硫化钠含量，实际上为总还原物的含量，因蒸煮液中除有硫化钠外，尚有亚硫酸钠和硫代硫酸钠等还原物，它们也能与碘发生反应：,其反应式如下：Na2S+I22NaI+S Na2SO3+I2+H2ONa2SO4+2HI 2

21、Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI,值得注意的是：碘和硫代硫酸钠反应必须在酸性溶液中进行，因为在碱性溶液中会发生付反应造成误差。反应式为：Na2S2O3+I2+10NaOH2 Na2SO4+8NaI+5 H2O 还原物法测得的硫化钠含量，结果比硝酸银铵法偏高，但由于亚硫酸钠和硫代硫酸钠含量很少，可以忽略不计，故本方法使用仍比较普遍。,（2）仪器与试剂,10mL,25mL移液管各一支；100mL容量瓶一个；50mL滴定管两支；250mL锥形瓶两个；5mL、10mL、25mL量筒；0.05mol/L碘标准溶液；0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液；20醋酸溶液；0.5淀粉指示剂。,（3）测

22、定步骤,用移液管吸取25mL蒸煮液于100mL的容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀备用。从滴定管中放出0.05mol/L碘标准溶液2530mL于250mL锥形瓶中，加5mL20醋酸，并用约30mL水冲洗锥形瓶之内壁，摇匀，然后注入10mL以上稀释的蒸煮液于酸化的碘液中，摇匀。用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘至淡黄色时，加入23mL新配置的淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为止。,（4）结果计算,总还原物（以Na2S计）式中 V1加入碘溶液的体积，mL C1碘溶液的摩尔浓度，mol/L V2消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL C2硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，mol/L,0.078与1m m

23、ol碘溶液相当的硫化钠的 量，g 测两份平行试验，误差不超过0.20g/L.还原物法测定结果比硝酸盐铵法高约1g/L。,（七）蒽醌含量的测定,蒽醌用于制浆造纸是上世纪70年代开始的，它主要用于碱法制浆。主要作用是加快脱木素反应速度，保护碳水化合物，提高制浆得率。另外，还能提高浆料的某些物理强度指标。因此，蒽醌是一种较好的蒸煮助剂，在造纸厂应用广泛。蒽醌的质量技术指标见教材p243表71，我们只讲蒽醌的纯度测定。,蒽醌的分子式为C14H8O2；相对分子量为208.21.蒽醌含量的测定有两种方法：一种是氢氧化钠保险粉法，另一种是浓硫酸法。因硫酸法比较危险，我准备给你们介绍前一种。保险粉即连二亚硫酸

24、钠，分子式是：Na2S2O4。,1.测定原理,蒽醌与连二亚硫酸钠在碱性介质中发生氧化还原反应，还原产物是血红色的9，10二羟基蒽醌钠盐。经过滤净化后，用双氧水氧化，其氧化产物蒽醌被重新沉淀析出。将蒽醌分离称重，即可计算出蒽醌的含量。,2.仪器与试剂 500mL,1000mL烧杯；150mm布氏漏斗；恒温水浴；分析天平；可控温烘箱等；30过氧化氢；15%氢氧化钠溶液；15连二亚硫酸钠；15盐酸。,3.测定步骤,精确称取蒽醌试样1g（称准至0.0002g）于400mL的烧杯中，用少量蒸馏水调成糊状，再加蒸馏水100mL，摇匀后用15的NaOH溶液调节pH值在1011之间，再加入15保险粉溶液50m

25、L。将烧杯置于7080的水浴上加热1015分钟，使黄色粉末完全溶解，还原成血红色的9，10二羟基蒽醌钠盐溶液，趁热用滤纸在布氏漏斗中过滤，滤液必须透明，否则重新过滤。,留在烧杯中的沉淀物，再加50mL保险粉溶液和第一次相同量的NaOH溶液于7080的水浴上加热10分钟，继续过滤。然后用7080热水稀释至10倍的保险粉溶液洗涤烧杯和滤纸，到洗液为无色为止（一般洗45次）。浆洗液和滤液合并一起，并用酸液调节溶液pH值至中性或弱酸性。,再逐滴加入30H2O210mL，并不断搅拌直至溶液血红色消失，氧化成乳黄色为止。用已知恒重的1G4砂芯滤器过滤，并用热蒸馏水（7080）洗涤至中性（用酚酞不显色）。最

26、后将1G4砂芯滤器连同过滤物一起置于95100烘箱中烘至恒重。同时称蒽醌试样2g测定水分含量。,5结果计算,蒽醌含量式中 G11G4砂芯滤器恒重，g G2滤器和过滤物恒重，g G试样重，g W试样水分含量，同时测两次平行试验，取平均值，两份误差不大于0.3,（八）亚硫酸盐法蒸煮液的配制,现代亚硫酸盐法制浆，已由过去的酸性亚硫酸钙法向可溶性盐基（例如：Mg2+、NH4+、Na+）发展，因此蒸煮液的pH值范围很广（pH值1 13）。不同pH值的亚硫酸盐法制浆，可以适应不同原料。不同pH值的亚硫酸盐蒸煮，其蒸煮液中的主要化学成分随pH值的不同而不一样。如表31所示。,表31 亚流酸盐蒸煮液的组成,在

27、纸厂配制不同pH值的亚硫酸盐蒸煮液，可以在制酸时吸收不同量的二氧化硫来调制，也可以由亚硫酸盐加碱来配成。蒸煮液的pH值要求不同，所采用的盐基亦应不同。一般pH值小于2时多采用钙盐基，即酸性亚硫酸钙；pH值36时多采用镁盐基，即亚硫酸氢镁；pH值89时常采用铵盐基或钠盐基；pH值大于10时，则采用钠盐基。,在实验室进行亚硫酸盐蒸煮液的配制：碱性亚硫酸钠法采用氢氧化钠溶液和固体 亚硫酸钠配制；亚硫酸氢镁法则采用固体氧 化镁和取自工厂的亚硫酸氢镁蒸煮液。配制 前需要测无水亚硫酸钠含量以及亚硫酸氢镁蒸 煮液的总二氧化硫TA、游离二氧化硫FA和 化合二氧化硫CA含量。,（九）酸性亚硫酸盐蒸煮液的测定,酸

28、性亚硫酸盐蒸煮液的主要成分有亚硫酸氢盐、亚硫酸和溶解二氧化硫。所以在测定其蒸煮液时分为总二氧化硫、游离二氧化硫和化合二氧化硫。所谓总二氧化硫是指游离二氧化硫与化合二氧化硫之和。游离二氧化硫则指蒸煮液中以游离状态存在的二氧化硫及亚硫酸氢盐中所含二氧化硫总量的一半。因亚硫酸氢盐很容易分解成亚硫酸盐和亚硫酸。,1.测定原理,以镁盐蒸煮液为例：碘与蒸煮液中的镁盐发生氧化还原反应，通过消耗碘标准溶液的多少来确定总SO2含量 SO2-3+I2+H2OSO2-4+2H+2I-与氢氧化钠中和反应用于测定游离SO2的含量 Mg(HSO3)2+2NaOHMgSO4+NaSO3+2H2O,2.仪器与试剂,100mL

29、容量瓶;250mL锥形瓶；50mL白色滴定管；0.05mol/L碘标准溶液；0.1 mol/LNaOH标准溶液；5g/L淀粉指示剂。3.测定步骤（1）试样制备：用移液管吸取蒸煮液10mL于已盛有一部分蒸馏水的100mL容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，备用。,（2）总二氧化硫的测定：取一容量为250mL的锥形瓶，预先注入50100mL蒸馏水及12mL新配制的浓度为0.5淀粉指示剂。用移液管吸取10mL上述稀释好的蒸煮液于锥形瓶中，以0.05mol/L碘标准溶液滴定至恰显蓝色。总SO2含量=式中 V滴定时所耗用I2标准溶液量，mL CI2标准溶液的浓度，mol/L 0.064与1m mol

30、的碘相当的二氧化硫量，g,(3)游离二氧化硫的测定：取一容量250mL锥形瓶，预先注入50100mL蒸馏水及数滴酚酞指示剂，用移液管吸取10mL上述稀释蒸煮液注入锥形瓶，以0.1mol/LNaOH标准溶液滴定至恰显粉红色能稳定60秒为止。游离SO2含量式中 V滴定时所耗用NaOH标准溶液量，mL CNaOH标准溶液的浓度，mol/L0.032与1m mol的NaOH相当的二氧化硫量，g,（4）化合SO2计算 化合SO2含量总SO2含量游离SO2含量,（十）无水亚硫酸钠含量的测定,中性或碱性亚硫酸盐法蒸煮液常用固体亚硫酸钠加碱（NaCO3或NaOH）配制而成。由于亚硫酸钠不稳定，极易氧化，在蒸煮

31、试验时一般多采用称取固体亚硫酸钠溶解后送入蒸煮器，也可以配成溶液测定浓度后使用。但亚硫酸钠溶液不宜久存。使用前必须再标定。,1.测定原理 利用过量的碘在酸性条件下与亚硫酸钠反应，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘。通过消耗硫代硫酸钠的量计算亚硫酸钠含量。,2.测定步骤,用减量法快速准确称取试样0.25g（称准至0.0001g），置于250mL锥形瓶中，事先在瓶中加入0.1mol/LI2标准溶液50mL及蒸馏水3050mL，混合后静置5min,加入浓盐酸1mL，混匀。以0.1mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至淡黄色时，加入5mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好消失。,3.结果计算,亚硫酸钠含量式中 V加入的碘标准溶液量，mL C碘碘标准溶液的浓度，mol/L V1滴定时耗用0.1mol/LNa2S2O3标准溶液 量，mL C1Na2S2O3标准溶液的浓度，mol/L,0.126与1m mol碘相当的Na2S2O3量，g m试样质量，g 同时测两份，取平均值为测定结果。,思考题,1.测定烧碱法蒸煮液活性碱为什么要加氯化钡？2.硫酸盐法蒸煮液活性碱与烧碱法蒸煮液活性碱有什么不同？操作方法是否一样？3.酚酞、甲基橙指示剂在酸碱溶液中各显什么颜色？4.碘量法测硫化钠的原理是什么？并写出反应方程式？5.碘量法测硫化钠的结果为什么偏高？6.用碱量指什么碱？7.活性碱的测定过程如何？,