硫化氢防护与处理.ppt
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1、硫化氢防护与处理,开县特大井喷事故 2003、12、23日22点 事故损失特别惨烈,死亡人员之多(243人),遇难家庭190户,10175人入院观察治疗,约6万人星夜逃离家园,经济损失之大(4个亿),政治影响之坏,社会反映之强烈,是钻探史之最,是空前绝后的事故。,官兵为遇害者整理衣服,两名儿童的眼睛被有毒气体伤害,产生溢流到井喷的直接原因,(1)有关人员对罗家16H井这一天然气水平井的特高出气量预测不足;(2)目前高含硫高产天然气水平井的钻井工艺不成熟;(3)起钻与钻井液循环时间严重不够;(4)起钻过程中存在违章操作,钻井液灌注不符合规定;(5)未能及时发现溢流征兆。,井喷失控的直接原因,12
2、月21日下钻的钻具组合中,有关人员去掉回压阀,违犯了“罗家16H井钻开油气层现场办公会要求”的明文规定,是导致井喷失控的直接原因。(在出事这趟下钻时,更换了无线随钻测斜仪,仪器操作者认为不需要安装回压阀,是不懂不知回压阀在钻井安全中的重要性),罗家16H经现场办公会文件,事故扩大的直接原因,在钻井队负有现场安全责任的钻井监督没有在最短的时间内安排放喷点火,失去了控制有害气体扩散的有利时机。其后钻井二公司、川东钻探公司对本井是否应该采取点火措施制止硫化氢气体扩散的问题上,未能尽快做出果断的决策和明确的指令。,警示第一如果付司钻不脱岗,就不会发生漏灌钻井液。第二如果录井员不脱岗,就会早期发现井涌预
3、兆。第三如果不是应付安全检查,就会利用压缩空气呼吸器在发生井涌、井喷无失控时采取压井措施。(12.21本队的压缩空气呼吸器被H11井钻井队为应付四川石油管理局原局长陈应泉的检查而借走)第四如果早有应急预案并经过预练,就不会发生井喷后忙乱中不采取措施而只知道井队人员撤退。,第五如果早有HSE管理中的变更管理程序,就不会发生王建东、宋涛和钻井监督违章拆掉回压凡尔,直接造成井喷失控,243人死亡,马富才引咎辞职。第六如果我们的标准中有点火的批准程序,就不会发生川钻12队钻井队队长吴斌和钻井二公司经理李旭阳在发生井喷失控2小时后的点火方案被川东副总经理吴华一口否定。第七如果吴华不一意孤行,就不会延误点
4、火时间,起码243人死亡人数可以减少若干人。,第八如果四川石油管理局川东钻井公司不在三年前为压缩编制撤销钻井队专职安全员,就不会发生因过滤式呼吸器失效而造成钻井监督和井队生活员2人的死亡。第九如果钻井队与地方有联防的应急预案,就不会造成撤退混乱,多人死亡。第十如果16H井严格按照HSEMS办事,搞好地质设计和工程设计,就不会发生此事故。,影响:1、给工业安全生产敲响了警钟 2、引咎辞职制度从口号变为现实 3、一把手的安全责任真正得到了体现 4、行业标准的修改完善 5、思想重视程度达到了前所未有的程度,深思:1、基层工作未得到落实 罗家16H是一口国家重点工程科研项目水平井,已知是一个高含硫气井
5、。从川东钻探公司到第二钻井公司没有组成一个组织或指定专人对此井负责,从挂牌上发现有一名钻探公司副经理是该井的安全承包人,也基本不到位,造成失控现象。,2、基本功差 按理2003年3月由四川石油局命名的金牌井队,应该是一个训练有素的钻井队,但从调查情况看,相当一部分井队人员没有经过井控和防硫化氢的培训,甚至有的副司钻都没有井控证。这样的队伍,这样的人员,钻这样的复杂井,必然会出这样的事故。,防范措施与改进建议,(一)切实加强技术管理,把确保硫化氢天然气井钻井的安全生产放到首位1、进一步宣贯国家有关安全生产的法律、法规和标准。2、恢复和建立健全安全组织机构,加强安全监督力度。(二)高含硫高产气田的
6、有关技术标准应进行修订(三)建议开展高含硫高气量天然气水平井钻井工艺中有关科研课题的攻关,如果你没有采取正确的预防措施如果你没有遵循正确的程序如果你没有使用正确的呼吸设备如果正确的监视设备没有被留意观察,你可能成为无形杀手的下一个牺牲品,你所学的将挽救你的生命,培训目的:帮助那些在有硫化氢或硫化氢侵入的环境区域内的工作人员,指明其可能存在、扩散的场所,在气体扩散的紧急情况下,怎样进行自救。,在我国,硫化氢中毒占职业性急性中毒的第二位,仅次于一氧化碳中毒,人员培训的要求,对于有可能接触到硫化氢生产的作业者,应该告知包括雇员、服务公司和承包商在内的所有人员,说明在他们的工作中可能遇到硫化氢浓度超过
7、10ppm和二氧化硫浓度超过20ppm的可能性。在硫化氢或二氧化硫的浓度可能超过作用级别的地区中工作的所有人员,都宜在其进行工作之前得到硫化氢防护知识的培训。,最低限度的培训,硫化氢及二氧化硫的危害性,特征和特性。硫化氢及二氧化硫的来源。在工地上正确使用探测仪探测硫化氢及二氧化硫浓度的方法。在工地上,对硫化氢及二氧化硫探测系统发出的警告信号的辨认和正确响应。硫化氢暴露的征兆;二氧化硫暴露的征兆。对暴露于硫化氢及二氧化硫的受害者的救援技术和急救。在有硫化氢及二氧化硫的大气下工作使用的呼吸设备的正确使用和保养,按合适的理论和操作实践熟练演示。,最低限度的培训,h.为了保护作业人员不受硫化氢和二氧化
8、硫的危害,已建立起工作场所实际操作和有关维护的程序;知道风向及出口路线。j.有限空间和封闭设施的进入程序(如果适用的话)k.已为设施或作业所建立的应急响应程序。l.安全设备的存放位置及应用。m.应急集合区的位置。,培训来访者和其他非定期派遣的人员,在进入一个可能有危险的地区之前,应向来访者和其它非定期派遣的人员简单介绍有关出口路线、紧急集合位置、适用的警报信号和在紧急情况下如何响应的方法,需要时还包括个人防护性设备培训。在介绍了应急行动和撤离程序后,只有在受过培训的人员在场时才可以允许这些人员进入潜在危险区。在紧急情况下,应该立即撤离这些人员。,硫化氢的防护与处理,1、硫化氢气体的性质和危害2
9、、硫化氢的腐蚀特征及影响因素3、防硫化氢安全设施的基本配置4、空气呼吸装备及硫化氢检测系统5、钻井、试油、修井过程中硫化氢的防护6、含硫化氢气体地区作业应急预案7、公共区的撤离8、硫化氢中毒途径及现场急救,第一单元 硫化氢气体的危害,目前,我国已开发的油田不同程度地含有硫化氢气体,甚至有的油田含量极高。如四川石油管理局含硫化氢气田约占已开发气田的78.6,其中卧龙河气田含硫化氢高达10(体积比),华北油田晋县赵兰庄硫化氢气田,硫化氢含量高达92。,赵48井井喷事故分析,1993年9月28日15时,位于河北省石家庄市附近赵县的华北油田一口预探井,在试油射孔作业中发生井喷,地层中大量硫化氢气体随着
10、喷出井口,毒气扩散面积达l0个乡镇80余个村庄。这起事故造成7人死亡,中等中毒24人,轻度中毒440余人。当地附近村民226万人被紧急疏散。,赵48井井喷事故分析,这口井在赵县各子乡宋城村北约700米处,编号为赵48井,该井在钻探中见到良好的含油显示,为搞清地下情况,决定对该井逐层进行试油。担负作业的是华北石油管理局井下作业公司试油3大队作业20队。,赵48井井喷事故分析,28日下午,由华北油田井下作业公司物理站射孔一队对该油井进行射孔,l0分钟后引爆射孔弹。在开始上提电缆时,井口发生外溢,外溢量逐渐增大,溢出的水中有气泡。当电缆全部从井提出后,作业队副队长李某立即带领当班的5名工人抢装事先备
11、好的总闸门。在准备关闭套管闸门时,因有硫化氢气体随同压井液、轻质油及天然气一同喷出,使现场一名工人中毒昏迷。其他人员迅速将这名工人抬离现场,当其他人再想返回时,终因喷出的硫化气浓度加大,工人们不得不从井口撤离。,赵48井井喷事故分析,撤出井场后,李某及时向上级汇报并通知村民转移。从28日夜至29日上午,抢险指挥部组织专家深入实地考察,制定抢险方案,筹备抢险设备、机具。29日上午,由石油天然气总公司钻井局总工程师孙某带领的16人抢险小分队配带防毒面具接近井口,根据井口和井喷情况,在当地驻军防化兵和井烃煤矿抢险队的支援下,华北油田5名抢险队员关闭了井口左右两翼套管闸门。9点20分,抢险队完全控制了
12、井喷,从井喷到控制井喷历时18个小时。,赵48井井喷事故分析,赵48井井喷事故分析,硫:硫是一种普通元素,又称硫磺,为黄色针状结晶体或无固定形固体。硫是构成生命载体蛋白质的基本元素,决定着蛋白质分子的立体构形。硫对环境的污染主要是硫化物和硫化氢。,硫化氢气体的来源:,硫化氢生成于有机物腐败的天然过程,有机植物和动物的腐败和分解产生了不同含量的硫化氢。目前,有70多种职业有机会接触硫化氢。人为产生的硫化氢每年约为300万吨。,油气井 造纸厂 污水坑炼油厂 沼泽 阴沟硫矿 地下矿井 胶合厂啤酒厂 实验室 制气厂,注意石油工业区都可能是硫化氢存在的场所,为了准确检测硫化氢的位置,你首先要了解这种气体
13、的物理性质和化学性质。只有了解硫化氢的性质以及危害的途径,才能避免因直接与这种气体接触受到伤害,甚至于死亡。,硫化氢物理化学性质,颜色,气味,密度,爆炸极限,可燃性,可溶性,沸点,和水相似,成等腰三角形,SH键长134pm,键角为92度,极性分子,极性比水弱,硫化氢的物理化学性质,、颜色:硫化氢是无色、剧毒、酸性气体,人的肉眼看不见、气味:硫化氢有一种特殊的令人讨厌的臭鸡蛋味,、密度:硫化氢是一种比空气重的气体,其相对密度为1.176(因此它存在于地势低的地方,象地坑,地下室,大容器里)、爆炸极限:硫化氢气体以适当的比例(4.346)与空气或氧气混合,就会爆炸,、可燃性:硫化氢易燃,燃烧时发出
14、兰色火焰 并产生另一种危险气体二氧化硫,燃烧过程并不是所有的硫化氢都转换成二氧化硫,仅仅是80%,余下的20%是游离的硫和硫化氢。二氧化硫对人体非常腐蚀,并特别影响眼睛和呼吸道。一旦吸入这种硫化氢的副产物将是特别危险的。能使遇害者由于化学性肺炎和肺水肿而失去生活能力。,二氧化硫特性:,无色比空气重不易燃腐蚀大多数普通金属有一种特征性的辛辣气味刺激眼睛、喉咙和呼吸系统,二氧化硫(SO2)是主要的大气污染物之一。自然界产生的二氧化硫数量很少,多为人为排放。排放90%以上集中在北半球的城市和工业区,造成了这些地区大气污染问题。英国伦敦曾多次发生有煤烟引起的大气污染的烟雾事件,这类事件被称为伦敦烟雾。
15、SO2一般在大气中只存留几天,除被降水冲洗和地面物体吸收的部分外,都被氧化成为硫酸物和硫酸盐气溶胶,硫酸盐在大气中可存留一个星期以上,能漂移1000公里以外造成远距离污染源处的污染或广域污染。,二氧化硫对人体的影响,体积百万分之一(ppm)二氧化硫暴露的典型特征,12512100150,辛辣气味可能引起呼吸变化允许暴露水平线灼烧眼睛、呼吸刺激和较小的喉咙刺激喉咙刺激咳嗽、胸部压抑、流泪恶心对生命健康有立即威协特别刺激、只能忍耐几分钟,API标准推荐二氧化硫门限值为8小时加权平均值2ppm,超15分钟短期暴露量平均值5ppm。,、可溶性:硫化氢能在液体中溶解、沸点:液态的硫化氢的沸点很低,我们通
16、常看到的是气态的硫化氢,我们应熟记硫化氢的下列特性:1致命性剧毒气体 2无色 3,比空气重通常聚积于低洼地带 4容易被风或气流驱散 5燃烧时有蓝色火焰,生成二氧化硫,也是一种有毒气体。6臭蛋味仅在极低含量时能闻到,并且会很快扼杀人的嗅觉-千万别靠嗅觉来检测硫化氢是否存在。7对金属有高腐蚀作用 8毒性几乎与氰化氢气(HCN)相同,较一氧化碳的毒性大五至六倍。,硫化氢气体的来源,钻井,修井,采油,炼油,注水,酸洗,硫化氢气体的来源,一、钻井,在钻井中,硫化氢是因地质构造生成的。但是这种气体能从钻井液中释放到井口,围绕在防喷器,喇叭口,井架底座,振动筛,除气装置,节流管汇周围,或从钻井液管线处释放出
17、来。,石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生硫化氢,钻井,通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的硫化氢上窜而来,某些钻井液处理剂在高温热分解作用下,产生硫化氢,二、修井,循环罐和油罐是硫化氢在修井时的主要来源途径,这是由于修井时循环,自喷或抽吸井内的液体进入罐中造成的。油罐的顶盖,计量孔盖和封闭油罐的通风管,井口、压井液、放喷管、循环泵、管线中都是2 向外释放的途径。,采 油,、水、油或乳化剂的储藏罐、用来分离油和水,乳化剂和水的分离器、空气干燥器、输送装置,集油罐及其管道系统、用来燃烧酸性气体的放空池和放空管汇、提高石油采收率也可能会产生硫化氢,装载场所。油罐车一连数小
18、时的装油,装卸管线时管理不严,司机没有经过专门培训,而引起硫化氢气体泄露。计量站调整或维修仪表。气体输入管线系统之前,用来提高空气压力的空气压缩机。,炼厂炼厂里释放硫化氢的途径归为七种:密封件、连接件、法兰、处理装置(包插冷凝装置)、排泄系统、取样凡尔、以及其它破裂部位.,注 水,石油不一定一开始就是酸性,从注入液体中的硫酸盐分解细菌带来的对地层的污染,能在地层中产生硫化氢气体并在整个生产过程中增加硫化氢含量。,职业性安全暴露极限和毒气的强度等级,一、职业性安全暴露极限、15mg/m3(10PPM)限时加权平均值是日工作8小时的暴露安全极限、22mg/m3(15PPM)为短期暴露限制、30 m
19、g/m3(20PPM)是最大暴露限制,二、毒气的强度等级1PPM 有明显难闻的气味10PPM 暴露工作8小时尚安全20PPM 暴露工作的最高限度100PPM 25分钟内丧失嗅觉,咽喉肿痛、头痛、恶心200PPM眼痛、喉咙痛、迅速失去知觉,500PPM 失去理智和平衡能力,215分钟,呼吸困难,必须做人工呼吸700PPM 立刻神志不清,大、小便失控,如不立即抢救就会导致死亡1000PPM 知觉立刻丧失,如不立即抢救就会导致死亡或造成大脑的永久性损伤,硫化氢对人体的危害,、一个人对硫化氢的敏感性随其与硫化氢接触次数的增加而减弱.、硫化氢被吸入人体,首先剌激呼吸道,其次,刺激神经系统,导致头晕,丧失
20、平衡,呼吸困难,心跳加速,严重时,心脏缺氧而死亡,1、硫化氢进入人体的途径硫化氢侵入人体的途径有三条:(1)通过呼吸道吸入(2)通过皮肤吸收(3)通过消化道吸收,吸入低浓度硫化氢会导致以下症状:疲劳、眼痛、头痛、头晕、兴奋、恶心和肠胃反应、咳嗽、昏睡。吸入高浓度的硫化氢会导致以下症状:气喘、脸色苍白、肌肉痉挛、瘫痪。,硫化氢对金属材料的腐蚀,硫化氢溶于水形成弱酸,对金属的腐蚀形式有:电化学失重腐蚀氢脆和硫化物应力腐蚀开裂以后两者为主,一般统称为氢脆破坏。氢脆破坏往往造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、井口装置的破坏,甚至发生严重的井喷失控或着火事故。,硫化物应力腐蚀破裂和氢脆二者没有
21、本质区别,不同的是:前者是从材料表面,往往发生在应力集中部位;后者是从钢材内部,往往发生在有缺陷的部位。,硫化氢加速非金属材料老化,橡胶会产生鼓泡胀大,失去弹性浸油石墨及石棉绳上的油被溶解而导致密封件的失效,失去弹性,油被溶解,非金属材料,硫化氢污染钻井液,硫化氢主要是对水基钻井液具有较大的污染密度、PH值下降粘度上升形成不动胶,颜色变深,第二单元 硫化氢的腐蚀特征和影响因素,硫化氢不仅对人的生命易造成威胁,同时,对钻井设备、工具都会造成很大的破坏。如川局在双龙构造上所钻的双井,双井,两井均在发生井喷的处理中,钻具氢脆断裂,无法压井,而被迫完钻。,在常温常压下,干燥的硫化氢对金属材料无腐蚀破坏
22、作用,但是,硫化氢易溶于水而形成湿硫化氢环境,钢材在湿硫化氢环境中才易引发腐蚀破坏。,一、硫化氢的腐蚀机理,硫化氢对钢材的腐蚀从腐蚀机理上来说属于电化学腐蚀的范畴,而主要的表现形式就是应力腐蚀开裂。它是在拉应力和特定的腐蚀介质共同作用下发生的金属材料的破断现象。,应力腐蚀开裂需同时具备三个基本条件,即:1、一定的拉应力。产生应力腐蚀的系统中存在一个临界拉应力值,它低于材料的屈服点,2、敏感材料。纯金属一般不发生应力腐蚀,合金或含有杂质的金属才易发生。通常,材料的强度水平越高,越易发生应力腐蚀。3、特定环境。只有在特定的腐蚀介质中才会发生,当然介质中的杂质对应力腐蚀发生的影响也是很大的。,硫化氢
23、应力腐蚀开裂是造成油气田及石化设备众多事故的重要破坏形式之一,且发生的事故往往是突然的、灾难性的,发生之前无明显的先兆,比较难于提前预防。美国杜邦化学公司曾分析在4年中发生的金属管道和设备的685例破坏事故,有近60是由于腐蚀引起,而在腐蚀造成的破坏中,应力腐蚀开裂占13.7。根据各国大量的统计,在不锈钢的湿态腐蚀破坏事故中,应力腐蚀开裂甚至高达60,居各类腐蚀破坏事故之冠。,二、硫化氢引起氢损伤的腐蚀类型,湿H2S环境中的开裂有氢鼓泡、氢致开裂、硫化物应力腐蚀开裂、应力导向氢致开裂(即氢脆)四种形式。,三、硫化氢应力腐蚀开裂失效断口特征,硫化物应力腐蚀和氢致开裂均属于延迟破坏,开裂可能在钢材
24、接触H2S后很短时间内(几小时、几天)发生,也可能在数周、数月或几年后发生,但无论破坏发生迟早,往往事先无明显预兆。,1、破裂断口平整无塑性变形2、在拉应力时才产生,且主裂纹的方向一般总是和拉应力方向垂直3、破坏多发生在设备、工具使用不久后,发生低应力下破裂4、应力腐蚀破裂的破口多发生在导致应力集中的部位,如伤痕、焊件的焊缝等5、应力腐蚀属于低应力下的破坏,这种断裂多为突然断裂,无任何先兆,四、硫化氢腐蚀破坏的影响因素,1.材料因素,(1)、显微组织,就材料显微组织而言,总的来说,越是能使金属内部各相达到平衡的热处理方法,就愈能提高材料对硫化氢的应力腐蚀开裂和氢致开裂抗力。,(2)、强度和硬度
25、,材料的断裂大多出现在硬度大于HRC22的情况下,因此,通常HRC22可作为判断钻柱材料是否适合于含硫油气井钻探的标准。,(3)、热处理,对于几乎所有的低合金钢以及碳素钢,高温回火是保证提高在硫化物中应力腐蚀稳定性的主要方法。,(4)、冷加工和焊接的影响:一般说来钢材随着冷加工量的增加,硬度增大,敏感性增强。(焊后都建议在温度不小于620下进行回火,以得到均匀组织并减少内应力),2.环境因素的影响(1)、硫化氢浓度,()、PH值的影响:在PH值9,就很少发生硫化物腐蚀开裂。,(3)、温度的影响:一是化学反应,成正比;后两者有个范围一般-5到90。,第三单元 防硫化氢安全设备 的基本配备,钻井、
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