生物脱氮除磷.ppt
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1、污水的生物脱氮除磷技术,第1章 概述,1.1 我国氮磷的污染状况1.2 氮磷对水体的危害,NH4+,NO2-,NO3-,N2、NxO,硝酸菌,O2碱度,O2碱度,BOD,碱度,有机氮,反硝化菌,有机氮(产生细胞物质),同化作用,厌氧氨氧化,第2章 生物脱氮机理及生物学基础,2.1 生物脱氮机理及生物学基础2.2 生物脱氮反应动力学2.3 生物脱氮影响因素2.4 生物脱氮新理论 2.5 生物脱氮新工艺,2.1 生物脱氮机理及生物学基础,2.1.1 生物脱氮反应过程2.1.2 硝化反应与微生物2.1.3 反硝化反应,2.1.1 生物脱氮反应过程,1)氨化反应:将有机氮转化为氨。2)硝化反应:将氨氧
2、化为亚硝酸盐和硝酸盐。3)反硝化反应:将亚硝酸盐和硝酸盐还原为N2。,2.1 生物脱氮机理及生物学基础,2.1.1 生物脱氮反应过程2.1.2 硝化反应与微生物2.1.3 反硝化反应,2.1.2 硝化反应与微生物,一、硝化反应微生物 二、硝化反应式,2.1.2 硝化反应与微生物,一、硝化反应与微生物(一)硝化过程(二)对硝化细菌的新认识,2.1.2 硝化反应与微生物,一、硝化反应与微生物(一)硝化过程 与微生物 硝化菌由亚硝酸细菌(氨氧化细菌)和硝酸细菌(亚硝酸盐氧化细菌)两个亚群组成。自养型硝化菌都是一些革兰氏阴性菌,硝化时它们以氧作为最终的电子受体,属于严格的好氧菌。(1)第一步由亚硝酸菌
3、将氨氮(NH4和NH3)转化成亚硝酸盐(NO2-);(2)第二步再由硝酸菌将NO2-氧化成硝酸盐(NO3-)。,(二)对硝化细菌的新认识硝化细菌属自养型细菌,碳源是CO2。有些自养型硝化细菌能混养(混合营养)生长(以CO2、有机物为碳源),少数可异养生长。亚硝酸细菌(五个属)Nitrosomonas 自养、混养;Nitrosococcus 自养、混养;Nitrosospira 严格自养;Nitrosovibrio 自养、混养;Nitrosolobus 自养、混养;,以氨为唯一能源,自养生长时,以CO2为唯一碳源;混养时,可同化有机物。,2.1.2 硝化反应与微生物,(二)对硝化细菌的新认识 硝
4、酸细菌:自养型,有些可混养生长,某些菌株能异养生长。Nitrobacter 自养、可异养,自养快于异养 Nitrococcus 严格自养 Nitrospina 严格自养 Nitrospira 自养、混养,以NO2-为唯一能源,自养生长时,以CO2为唯一碳源;混养时,可同化有机物。,2.1.2 硝化反应与微生物,2.1.2 硝化反应与微生物,一、硝化反应微生物 二、硝化反应式,2.1.2 硝化反应与微生物,二、硝化反应式(一)硝化反应的理论反应式(二)硝化反应的生化反应式(三)硝化反应的化学计量关系(四)硝化反应代谢途径与电子转移数,二、硝化反应式,NH33/2O2 NO2-H2OHNO2-1/
5、2 O2 NO3-NH32O2 NO3-H2OH,(一)硝化反应的化学反应式,硝化反应 耗氧量:,NH4NO3-4.57 g O2/g NH4-NNH4NO2-3.43 g O2/g NH4-N NO2-NO3-1.14 g O2/g NO2-N,二、硝化反应式,NH3+O2 NH2OH,(二)硝化反应的生化反应,(1)氨氧化为羟氨:氨单加氧酶,NH3 NH2OH NO NO2-NO3-,氨单加氧酶,羟胺氧还酶,羟胺氧还酶,亚硝酸盐氧还酶,NH2OH H2O HNO24H 4 e-G0=+23 kJ/mol0.5 O2+2H 2 e-H2O G0=-137kJ/mol,(二)硝化反应的生化反应
6、式,(2)羟胺氧化为亚硝酸盐:羟胺氧还酶 分两步,中间产物为NO,NH2OH0.5 O2 HNO22H 2 e-G0=-114 kJ/mol,羟胺氧化所需的氧是由水提供的,NO2-H2O NO3-+2H+2e-G0=+83kJ/mol0.5O2+2H+2e-H2O G0=-137kJ/mol,(二)硝化反应的生化反应式,(3)亚硝酸氧化为硝化盐:亚硝酸盐氧还酶,NO2-0.5 O2 NO3-G0=-54 kJ/mol,亚硝酸盐氧化所需的氧是由水提供的,(三)硝化反应的化学计量关系,第一步 1.00NH41.44O20.0496HCO3 0.99NO2-0.01 C5H7NO20.97H2O1.
7、99H+第二步 1.00NO2-0.50O2 0.031CO2 0.00619NH40.124H2O 1.00NO3-+0.00619C5H7NO20.00619H+,细胞物质:C5H7NO2,(1)硝化反应生物合成反应式:,若考虑硝化细菌新细胞的合成,则反应式为:,硝化生物合成总反应式:NH41.89O20.0805CO2 0.984NO3-0.0161C5H7NO20.952H2O1.98H+,将1gNH3-N氧化为硝酸盐:,消耗约 4.3 gO2中和 7.14g 碱度利用 0.08g 无机碳产生 0.15g 新细胞,(2)硝化反应的化学计量关系,消耗氧的计量关系:完全氧化1gNH4+-N
8、,需消耗4.25gO2 完全氧化生成1gNO3-N,需消耗4.34gO2,代谢过程由多种酶催化 氨单加氧酶(AMO)、羟胺氧还酶(HAO)、亚硝酸盐氧还酶(NOR)。硝化反应代谢途径:NH4 NH2OH NO NO2-NO3-电子转移数:NH4氧化为NO2-,经历了多个步骤、6个电子变化,说明亚硝酸菌的酶系统十分复杂。亚硝酸氧化反应只经历了1步、2个电子变化。,(四)硝化反应代谢途径与电子转移数,2.1 生物脱氮机理及生物学基础,2.1.1 生物脱氮反应过程2.1.2 硝化反应与微生物2.1.3 反硝化反应,2.1.3 反硝化反应,一、反硝化原理(1)原理与反应(2)反硝化代谢途径(3)参与反
9、硝化代谢的酶(4)反硝化反应化学计量关系二、对反硝化菌的新认识,2.1.3 反硝化反应,(1)原理与反应 生物反硝化是指污水中的硝态氮NO3-和亚硝态氮NO2-,在无氧或低氧条件下被反硝化细菌还原成氮气的过程。反应式如下:NO3-2H NO2-H2O NO2-3H 1/2N2H2OOH 总:NO3-5H 1/2N22H2OOH,一、反硝化原理,有机物为供氢体,反硝化过程中NO2-和NO3-的转化是通过反硝化细菌的异化作用完成的,被还原成N2。同化作用是NO2-和NO3-被还原成NH3N,用于新细胞的合成。,NO3-,NO2-,NH2OH,NH3,NO N2O,N2,同化反硝化,合成细胞,异化反
10、硝化,(2)反硝化代谢途径,气态,1)硝酸盐还原酶 NO3-NO2-2)亚硝酸盐还原酶 NO2-NO3)NO还原酶 NO N2O4)N2O还原酶 N2O N2,(3)参与反硝化代谢的酶,(4)反硝化反应化学计量关系,完全还原 1gNO3-N2 相当于提供了2.86gO2,产生0.45gVSS,产生3.57g碱度,当NO3-N浓度为1mg/L以上时,可认为反应速率为零级反应,NO3-+5/6CH3OH 5/6CO2+1/2N2+7/6H2O+HO-,以甲醇为电子供体的反硝化反应式:,(4)反硝化反应化学计量关系,完全还原 1gNO3-N2 约消耗 2.47g甲醇,产生 0.45gVSS,产生 3
11、.57g碱度(假设水中无NH3),NO3-+5/6CH3OH 1/2N2+5/6CO2+7/6H2O+HO-,以甲醇为电子供体的反硝化反应式:,考虑细胞合成,以甲醇为电子供体的反硝化反应式:,NO3-+1.08CH3OH 0.47N2+0.056C5H7NO2+0.76CO2+1.44H2O+HO-,二、对反硝化菌的认识,反硝化菌是异养兼性厌氧菌 反硝化菌的能源(1)化能型:大多数为化能异养型 以有机物作为能源和碳源少数化能自养,以氢、氨、硫、硫化氢等无机物为能源;S+NO3-+H2O SO42-+N2+H+(2)光能型(光合细菌):有光时,光能异养生长。黑暗条件,化能异养生长。,第2章 生物
12、脱氮机理及生物学基础,2.1 生物脱氮机理及生物学基础2.2 生物脱氮反应动力学2.3 生物脱氮影响因素2.4 生物脱氮新理论 2.5 生物脱氮新工艺,2.2 生物脱氮反应动力学,2.2.1 硝化反应动力学2.2.2 反硝化反应动力学,硝化反应更接近于莫诺特(Monod)关系式的基本条件。因此,常用莫诺特动力学方程来反映硝化细菌的反应和生长过程。硝化反应中,亚硝酸菌的增值速度控制硝化的总反应速度。,一、亚硝酸菌增值速率二、NH4+-N氧化反应速率Monod 动力学关系三、亚硝酸菌的净增值速度四、硝化的最小污泥龄,2.2.1 硝化反应动力学,(1)亚硝酸菌比增值速度莫诺特关系式,式中N亚硝酸菌的
13、比增殖速度,1/d;Nmax亚硝酸菌的最大比增殖速度;N NH4+-N浓度,mg/L;X亚硝酸菌浓度,mg/L;KSN饱和常数,mg/L;,一、亚硝酸菌增值速度,(2)亚硝酸菌的增殖速度为:,式中 亚硝酸菌增殖速度,mg/(Ld),(3)NH4+-N氧化速度,NH4+-N比氧化速度,1/d,可用下式表示:,NH4+-N氧化速度 mg/(Ld),式中N NH4+-N浓度,mg/L;X亚硝酸菌浓度,mg/L;,(4)亚硝酸菌产率系数YN,二、NH4+-N氧化反应Monod 动力学关系,由以上公式,,令,则NH4+-N氧化 Monod 动力学关系式如下:,最大氨氮氧化速度,NH4+-N氧化速度,NH
14、4+-N比氧化速度,式中:,亚硝酸菌净增殖速度;,亚硝酸菌合成速度;,亚硝酸菌自身分解速度。,(1)亚硝酸菌的净增值速度,式中 Kd 亚硝酸菌自身分解系数,1/d。,三、硝化的最小污泥龄,上式各项除 X 得:,式中:,亚硝酸菌净比增殖速度。,或,将上式代入公式得:,g,N,污泥龄与净比增值速率的关系:,得:,代入,为了维持硝化菌的数量,设计最小污泥龄cmin必须满足:,设计的固体停留时间cd 应为计算值的1.52.5倍。,(2)硝化的最小污泥龄,硝化反应的动力学常数(20),对于污水处理来说,出水氨氮一般较高,可认为是零级反应。,25,亚硝酸菌生长速率硝酸菌,2.2 生物脱氮反应动力学,2.2
15、.1 硝化反应动力学2.2.2 反硝化反应动力学,2.2.2 反硝化反应动力学,当NO3-N浓度为1mg/L以上时,可认为反应速率为零级反应,一、反硝化菌比增值速度莫诺特关系式二、NO3-N的还原反应莫诺特动力学公式三、反硝化菌的净增殖速度四、反硝化菌的污泥龄,在反硝化反应时,硝酸盐为单一的物质,所以反硝化反应符合莫诺特关系。因此,用莫诺特(Monod)动力学方程来反映反硝化细菌的反应和生长过程。,D反硝化菌的比增殖速度,1/d;Dmax反硝化菌的最大比增殖速度,1/d;DNO3-N浓度,mg/L;X反硝化菌浓度,mg/L;KSD饱和常数,mg/L;,一、反硝化菌比增值速度莫诺特关系式,(1)
16、反硝化菌比增值速度莫诺特关系式,式中 反硝化菌的增殖速度,mg/(L.d)。,(2)反硝化菌的增殖速度,NO3-N的还原速率 mg/(L.d);,NO3-N的比还原速率 1/d;,(3)NO3-N的还原速度,NO3-N的还原速度可用下式表示:,DNO3-N浓度,mg/L;X反硝化菌浓度,mg/L;,(4)反硝化菌的产率系数:,NO3-N的还原速度如下:,二、NO3-N的还原反应莫诺特动力学公式,NO3-N 还原速率,NO3-N 比还原速率,令,则,NO3-N还原反应莫诺特动力学公式如下:,NO3-N还原速率,NO3-N比还原速率,反硝化菌净增殖速度;,反硝化菌总增殖速度;,三、反硝化菌的净增殖
17、速度,反硝化菌自身分解速度;,反硝化菌自身分解系数,1/d。,反硝化菌净比增殖速度。,令:,将上式带入净增殖速率公式,同时各项除以X,得反硝化菌净比增殖速度:,得出,根据,美国环保局提出,反硝化过程中反硝化菌自身分解系数Kd=0.04d-1。,四、反硝化菌的污泥龄,代入,最小污泥龄:,第2章 生物脱氮机理及生物学基础,2.1 生物脱氮机理及生物学基础2.2 生物脱氮反应动力学2.3 生物脱氮影响因素2.4 生物脱氮新理论 2.5 生物脱氮新工艺,2.3 生物脱氮影响因素,2.3.1 硝化反应的影响因素2.3.2 反硝化反应的影响因素,(1)温度(2)溶解氧(3)pH(4)碱度(5)抑制性物质(
18、6)污泥负荷(7)生物固体停留时间,2.3.1 硝化反应的影响因素,(1)温度:一般认为,可在445范围内进行。但目前的试验结果表明,即使在0.54 下,仍发生硝化反应。,硝化菌比增长速度与温度(T)的经验关系:,硝化菌自身分解系数与温度(T)的经验关系:,则污泥龄:,亚硝酸菌的净比增殖速度(gT)与水温的关系:,在水温T为20、15、10时,固体停留时间应分别大于3.1d、5.6d、9.9d。,硝化菌各属生存温度范围,(2)溶解氧,DO 2mg/L,(3)pH值,最佳 pH范围为 78(也有资料显示为89),当pH降到55.5以下时,硝化反应几乎停止。,(4)碱度 对pH变化起缓冲作用,每氧
19、化1g氨氮需消耗7.14g 碱度(以CaCO3计),(5)抑制性物质,重金属、酚、游离氨等 游离氨的抑制浓度:亚硝酸菌 10150 mg/L 硝酸菌 0.11 mg/L,NaClO3在0.02mol的浓度下仅抑制硝酸细菌对NO2-的氧化反应,在较短的时间内(30min),对其它生物反应基本不抑制;烯丙基硫脲可以抑制亚硝酸菌的活性,在5mg/L的浓度下能完全抑制亚硝酸菌对氨氮的氧化反应。,抑制剂,硝化反应的抑制剂为 氯酸钠(NaClO3):抑制NO2-的氧化。烯丙基硫脲(allylthiourea,简称ATU):抑制氨氮的氧化。,烯丙基硫脲:NH4 NO2-NaClO3:NO2-NO3-,抑制,
20、抑制,(6)污泥负荷:,污泥有机负荷 kgBOD/(kgMLSS.d)污泥氨氮负荷 kgNH3-N/(kgMLSS.d)当处理高NH3-N水时,应采用氨氮负荷进行设计或校核。要达到较低的出水氨氮:0.07kg NH3-N/(kgMLSS.d)。,固体停留时间cd的经验公式:,美国环境保护局(EPA)建议的cd公式:,日本下水道协会建议的cd公式:,(7)生物固体停留时间,T 水温,亚硝酸菌的净比增殖速度(gT)与水温的关系:,2.3 生物脱氮影响因素,2.3.1 硝化反应的影响因素2.3.2 反硝化反应的影响因素,2.3.2 反硝化反应的影响因素,碳源:一是原废水中的有机物,当废水的BOD5/
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