纳米微粒的物理特性.ppt
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1、10/7/2023,1,纳米微粒具有大的表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加,小尺寸效应,表面效应,量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光、敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子,这就使的它具有广阔应用前景。,第四章 纳米微粒的物理特性,10/7/2023,2,4.1 热学性能,纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体的低很多。由于颗粒小,纳米微粒的表面能高,比表面原子数多,这些表面原子近邻配位不全,活性大以及体积远小于大块材料的纳米粒子,熔化时所需增加的内能比常规材料小得多,这就使的纳米微粒熔点急剧下降。,10/7/2023,3,大块Pb mp=
2、600K d=20nm Pb微粒 mp=288K 纳米 Ag mp=373K 常规 Ag mp=1173K,例如:,10/7/2023,4,Wronskt 计算 Au微粒的粒径与mp的关系,结果如图所示:,由图可以看出:d10nm熔点下降很少d10nm,熔点开始明显下降;d3-5nm时,熔点开始急剧下降.,10/7/2023,5,所谓烧结温度:是指把粉末高压压制成形,然后在低于熔点的温度下使这些粉末互相结合成块,密度接近常规材料的最低加热温度。,烧结温度:,10/7/2023,6,纳米微粒尺寸小,表面能高,压制成块体后的界面具有较高能量,在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力,有利于界面中的孔
3、洞收缩,空位团的湮没。因此,在较低的温度下烧结就能达到致密化的目的,即烧结温度降低。,10/7/2023,7,常规Al2O3烧结温度在2073K2173K在一定条件下,纳米Al2O3 可在1423K1773K烧结致密度可达99.7%常规Si3N4 烧结温度高于2273K纳米Si3N4 烧结温度降低673K773K,例如:,10/7/2023,8,纳米TiO2 在773K加热呈现出明显的致密化,而晶粒仅有微小的增加,,致使纳米微粒TiO2在比大晶粒样品低873K的温度下烧结就能达到类似的硬度。,10/7/2023,9,例如:非晶氮化硅在1793K晶化成相。纳米非晶氮化硅在1673K加热4h,全部
4、 转变成相。纳米微粒开始长大的起始温度随粒径的减小而降低。,非晶纳米微粒的晶化温度低于常规粉体,10/7/2023,10,从图可以看出:8nm,15nm和35nm粒径的Al2O3粒子快速长大的开始温度分别为:1073K,1273K1423K。,1,8 nm;2,15 nm;3,35 nm,10/7/2023,11,4.2磁学性能,纳米微粒的小尺寸效应,量子尺寸效应,表面效应等使的它具有常规晶粒材料所不具有的磁特性,归纳一下有:,10/7/2023,12,顺磁体:指磁化率是数值较小的正数的物体,它随温度T成正比关系。=0C/T0:真空磁导率=4 X 10-7 亨/mC:常数,超顺磁性,10/7/
5、2023,13,这类固体的磁化率是特别大的正数,在某个临界温度Tc以下纵使没有外磁场,材料中会出现自发的磁化强度,在高于Tc的温度它变成顺磁体,其磁化率服从居里外斯定律:=0C/(T-Tc)C:常数 Tc:居里温度 0=410-7 亨/米 真空磁导率,铁磁体:,10/7/2023,14,我们知道Fe,Fe3O4,和-Fe2O3这些都是铁磁体,当它们的微粒尺寸到一定临界值是就进入超顺磁状态,这时磁化率不再服从居里外斯定律。其磁化强度Mp可用朗之万公式来描述。,10/7/2023,15,对于H/kBT 1 时,Mp2/3kBT,为粒子磁矩,在居里点附近没有明显的值突变。例如:d=85nm Ni微粒
6、,矫顽力Hc很高,服从居里外斯定律。d=15nm Ni微粒 Hc0,说明它们进了超顺磁态。,10/7/2023,16,Ni微粒的Hc与颗粒直径d的关系曲线,10/7/2023,17,图3.9 粒径为85nm,13nm和9nm Ni的V()T曲线V()是与交流磁化率有关的检测电信号。,由图可以看出:85nmNi微粒在居里点附近V()发生突变,这意味着的突变,而9nm和13nm V()随着温度变化缓慢,未见有突变现象 即的突变现象。,10/7/2023,18,超顺磁状态的起源可归为以下原因:在小尺寸下,当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向不再固定在一个磁化方向,易磁化方向做无规律的变化
7、,结果导致超顺磁性的出现。不同种类的纳米磁性微粒显现出超顺磁的临界尺寸是不相同的。,10/7/2023,19,矫顽力:纳米微粒尺寸高于超顺磁临界尺寸时通常呈现高的矫顽力Hc 例如:惰性气体蒸发冷凝制备纳米Fe微粒,随着粒径减矫顽力显著增加,这可由 矫顽力与颗粒粒径与温度发关系来说明。,10/7/2023,20,由图可以看出:粒径为16nm 的Fe微粒,在5.5K时Hc达1.27105A/m,室温下7.96104A/m。而Fe块体,矫顽力 低于79.62A/m。,对于5.5K,100K测量的Hc均随d减小而增加。随温度升高Hc下降。,10/7/2023,21,纳米Fe-Co 的Hc为1.6410
8、3A/m。这主要是当粒子尺寸小到某一尺寸时,每一个粒子就是一个单磁畴。例如:Fe和Fe3O4单磁畴的临界尺寸分别为12nm和40nm,每个单磁畴的纳米微粒实际上成为一个永久磁铁,要使这个磁铁的磁化强度反向,必须使每个粒子整体的磁矩反转,这需要很大的反向磁场即具有较高的矫顽力。,10/7/2023,22,居里温度 居里温度Tc为物质磁性的重要参数,通常与交换积分Je成正比,并与原子构型和间距有关。对于薄膜,理论和实验研究都表明,随着铁磁薄膜厚度的减小,居里温度下降。对于纳米微粒,由于小尺寸效应和表面效应而导致其磁性变化,具有较低的居里温度,10/7/2023,23,磁化率,纳米微粒的磁性与它所含
9、的总电子数的奇偶性密切相关,每一个微粒的电子可以看成一个体系。电子数的宇称可为奇或偶。一价金属的微粒,一半粒子的宇称为奇,另一半粒子的宇称为偶;二价金属的粒子的宇称为偶。,10/7/2023,24,电子数为奇或偶数的粒子磁性有不同的温度特点。电子数为奇数的粒子集合体,磁化率服从居里-外斯定律,=C/(T-Tc)量子尺寸效应使磁化率遵从d-3规律;,10/7/2023,25,纳米磁性金属的值是常规金属的20倍。纳米磁性微粒还具有许多其它的磁特性。例:8nm Fe 饱和磁化强度比常规-Fe低40%,,电子数为偶数的系统,KT 并遵从d2规律。,10/7/2023,26,纳米Fe的比饱和磁化强度随粒
10、径的减小而下降。,15nm以下减小明显,10/7/2023,27,4.3光学特性,纳米粒子的一个最重要的标志是尺寸与物理特征量相差不多。例如:当纳米粒子的粒径与超导相干波长,玻尔半径以及电子的德布罗意波长相当时,小颗粒的量子尺寸效应十分显著。,10/7/2023,28,与此同时,大的比表面使处于表面态的原子、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别。这种表面效应和量子尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响,甚至使纳米微粒具有同样材质的宏观大块物体不具备的新的光学特性。,10/7/2023,29,宽频带强吸收,a.纳米金属强吸收 大块金属具有不同颜色的光泽,这表明它们对可见光范围各种
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