比较全面的精馏塔设计基础.ppt
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1、本章学习要求一、掌握的内容 1.双组分理想物系的气液平衡、拉乌尔定律、泡点方程、露点方程、气液相平衡图,相对挥发度和挥发度等及应用,气液相平衡方程及应用,相组成的表示法及应用。2.精馏过程的原理及分析,精馏装置的作用。3.精馏塔的物料衡算及应用。操作线方程和q线方程及其在y-x图上的作法和应用。4.理论塔板数和实际塔板数的确定;进料热状况的分析及其q值的计算和对操作线的影响。5.回流比对塔板数的影响,最小理论塔板数,最小回流比的计算,适宜回流比的选择。,第1章 蒸 馏(Distillation),二、理解的内容 1.平衡蒸馏和简单蒸馏的特点及其计算;相律。2.精馏装置的热量衡算。3.直接蒸汽加
2、热精馏塔的计算。4.简捷法估算理论塔板数。5.塔高和塔径的计算。6.精馏塔的操作型计算。三、了解的内容 1.间歇精馏特点及典型的操作方式。2.恒沸精馏,萃取精馏特点及应用。,第2节 双组分溶液气液相平衡,1、掌握的内容:两组分理想溶液的气液相平衡、泡点方程、露点方程、气液相平衡图、挥发度与相对挥发度的定义及应用、气液相平衡方程及应用。2、了解内容:非理想溶液的气液相平衡。3、本节重点:相组成表示方法、泡点方程、露点方程、气液相平衡方程的应用。4、本节难点:气液平衡相图,用相对挥发度判断物系能否用蒸馏方法分离的难易程度。,1.2.1 相律和相组成 气液相平衡关系,是指溶液与其上方的蒸气达到平衡时
3、,系统的总压、温度及各组分在气、液两相中组成的关系。一、相律 相律表示平衡的物系中,自由度数目F、相数和独立组分数c之间的关系,即:F=c-+2(1-1)式中2表示外界影响平衡状态的两个因素即压强和温度。对两组分平衡物质由相律可知自由度数F=2。对两组分的气液平衡系统,可变化的温度t、压强p、一组分(通常为易挥发组分)在气相中的组成y和在液相中的组成x四个参数中任意规定两个参数后,物系的状态即被唯一的确定。蒸馏可视为恒压下操作,当压强p确定后,平衡物系的F=1,即在t、x或y中选定其中一个参数后,其他参数都是它的函数。所以两组分的气液平衡可用一定压强下t-x(或y)、x-y的函数关系或相图表示
4、。,二、相组成的表示法 1.摩尔分数:混合物中组分A的物质的量占混合物总物质的量的分数。对两组分(A和B)的混合液,则有:,(1-2),式中:nA、nB、n分别表示组分A、组分B和混合物的物质的量kmol,2.质量分数:混合物中组分A的质量占混合物总质量的分数。对两组分(A和B)的混合液,则有:,(1-2a),式中:mA、mB、m分别表示组分A、组分B和混合物的质量kg。,3.质量分数和摩尔分数的换算关系:(以A组分为例),(1-3),(1-3a),式中:M为组分的摩尔质量kg/kmol。应指出:气相中组分的摩尔分数以y表示。,1.2.2 拉乌尔定律 实验表明,理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔
5、定律。拉乌尔定律:当气液呈平衡时,溶液上方组分的蒸气压与溶液中该组分的摩尔分数成正比,即 pA=PAxA(14),pB=PBxB=PB(1-xA)(14a)式中:p溶液上方组分的平衡分压,Pa x溶液中组分的摩尔分数 p同温度下纯组分的饱和蒸气压,Pa纯组分的饱和蒸气压是温度的函数,即:PA=f(t)PB=(t)(15),纯组分的饱和蒸气压可直接从理化手册中查得。理想物系气相服从道尔顿分压定律,即总压等于各组分分压 之和。对两组分物系:P=pA+pB(16)式中:p气相总压,Pa;1、泡点方程 根据拉乌尔定律(14)、(14a)和道尔顿分压定律(16)可得以下方程:,(17),式17称为泡点方
6、程。该方程表示平衡物系的温度和液相组成的关系。在一定压强下,液体混合物开始沸腾产生第一个气泡的温度,称为泡点温度(简称泡点)。,2、露点方程,(18),式18称为露点方程。该方程表示平衡物系的温度和气相组成的关系。在一定压强下,混合蒸气冷凝开始出现第一个液滴时的温度,称为露点温度(简称露点)。气液平衡时,露点温度等于泡点温度。,当总压不太高时,平衡气相可视为理想气体。气相组成可表示为:yA=pA/P yB=pB/P,将(14)、(14a)和(17)代入以上两式,可得:,yB=p0BxB/P,(18a),在一定的压强下,对两组分理想溶液,只要已知平衡温度和纯组分的饱和蒸气压,根据泡点方程和露点方
7、程,即可求得平衡时的气液相组成。严格说,实际上理想溶液是不存在的。仅有那些由性质极相近、分子结构相似的组分所组成的溶液,如苯甲苯、甲醇乙醇、烃类同系物等可视为理想溶液。两组分溶液的气液平衡相图 用相图表达气液平衡关系清晰直观。常用的相图为恒压下的温度组成图和气液相组成图。一、温度组成(t-x-y)图 蒸馏操作通常是在一定外压下进行,在操作过程中,溶液的温度随其组成而变,故恒压下的温度组成图对蒸馏过程的分析具有实际的意义。,在一定的总压下,温度组成图(t-x-y图)如图1-1所示。,图中以温度t为纵坐标,以平衡组成x或y为横坐标。图中有两条曲线:下方曲线为t-x线,称为饱和液体线或泡点线;上方曲
8、线为t-y线,称为饱和蒸气线或露点线。两条曲线将t-x-y图分成三个区域:饱和液体线以下区域为液相区;饱和蒸气线以上区域为过热蒸汽区;两条曲线之间的区域为气、液共存区。,两相区内,两相的量可根据杠杆规则确定,即:,二、x-y图 在蒸馏过程中,多采用一定外压下的x-y图。在外压为101.33KPa下的x-y图如图1-2所示。图中以x为横坐标,以y为纵坐标。图中曲线表示液相组成和与之平衡的气相组成间的关系,称为平衡曲线。图中对角线为x=y的直线。作为计算时的辅助线。,二条线:泡点线、露点线。三个相区:液相区、气相区、气液两相区。两个温度:泡点温度、露点温度。杠杆定律,例1-1 已知苯(A)和甲苯(
9、B)的饱和蒸气压和温度关系数据如本题附表1所示。试计算苯-甲苯混合液在总压101.33KPa下的气液平衡数据,并绘出相图。此溶液为理想溶液。附表1,解:因苯和甲苯混合液服从拉乌尔定律,即可依式1-7和1-8计算气液相平衡组成。以温度t=95为例,计算过程如下:,将各温度下的计算结果列于下表:,根据以上结果,即可标绘得到如图1-1所示的t-x-y图和1-2所示的x-y图。三、非理想溶液的气液相平衡 非理想溶液可分为两大类,即对拉乌尔定律具有正偏差的溶液和对拉乌尔定律具有负偏差的溶液。具有正偏差的溶液中,相异分子间的吸引力较相同分子间的吸引力为小,分子易气化,因此溶液上方各组分的蒸气分压亦较理想情
10、况时大。具有负偏差的溶液中相异分子间的吸引力较相同分子间的吸引力大,分子不易气化,故溶液上方各组分的蒸气分压亦较理想情况时小。,例如:乙醇-水溶液是具有正偏差的非理想溶液;硝酸-水溶液是具有负偏差的非理想溶液。它们的x-y图分别如图1-3和图1-4所示。由图可知平衡曲线与对角线分别交与点M和点N,交点处的组成称为恒沸组成,表示气液两相组成相等。因此用普通的蒸馏方法不能分离恒沸溶液。,1.2.4 相对挥发度 一、挥发度 挥发度表示物质(组分)挥发的难易程度。挥发度:混合液中某组分在气相中的平衡分压与该组分在液相中的摩尔分数的比值。对于两组分(A和B)混合液有:,(19),(19a),式中v为组分
11、的挥发度,与P单位相同 对于理想溶液,因其服从拉乌尔定律,则:,(1-10),(1-10a),二、相对挥发度 相对挥发度:混合液中两组分挥发度之比,以表示。,(1-11),若操作压强不高,气相遵循道尔顿分压定律,则上式可表示为:,(1-12)或,(1-12a),对理想溶液,则有:,(1-13),式1-13表明,理想溶液的相对挥发度等于同温度下两纯组分的饱和蒸气压之比。当温度变化时,两组分(A和B)的饱和蒸气压也随着而变,因而也会有所变化。在精馏操作中,精馏塔每块塔板上的液体温度因组成不同而不同,相对挥发度即不同。在计算中一般采用相对挥发度的几何平均值,以m表示,即:,式中:D塔顶的相对挥发度
12、w塔底的相对挥发度,对两组分溶液,由式1-12a,可得出:,(1-14),式(1-14)称为气液平衡方程,若已知平均相对挥发度,可用平衡方程求得平衡时气液相组成的关系。,的意义:1.可近似作为常数来处理 2.的大小可用来判断物系能否用普通蒸馏方法加以分离及分离的难易程度。若1,则yx,说明该溶液可用普通蒸馏方法进行分离,越大,分离越容易;若1,易挥发组分与难挥发组分反个,也能分离。若=1,则y=x,即气液相组成相等,则说明用普通蒸馏方法不能分离该混合物。,第3节 平衡蒸馏和简单蒸馏 要求:熟悉平衡蒸馏和简单蒸馏的特点、适用场合和计算。,平衡蒸馏 一、平衡蒸馏装置 平衡蒸馏:将液体混合物在蒸馏釜
13、内部分气化,并使气、液两相达到平衡状态,将气液两相分离的过程。平衡蒸馏是一种单级的蒸馏操作,此操作既可以间歇方式进行又可以连续方式进行。连续操作的平衡蒸馏又称闪蒸。闪蒸的装置示意图如图1-5所示。平衡蒸馏适用于分离效果不高的原料液的粗分或多组分的初步分离。,二、平衡蒸馏的计算 在其计算中,通常已知原料液流量、组成、温度及气化率(或液化所率),计算平衡的气、液相组成及温度。(一)物料衡算 由图1-5示的整个平衡蒸馏装置作物料衡算,得:,总物料:F=D+W(1-15),易挥发组分:,(1-15a),式中:F、D、W分别为原料液、气相与液相产品流量,kmol/h;xF、y、x分别为原料液、气相与液相
14、产品的组成,摩尔分率。根据总物料和易挥发组分的物料衡算式得:,若令,则,,代入上式得:,(1-16),式中:q液化分数 式1-16表示平衡蒸馏时气液相组成之间的关系。,(二)热量衡算 对图1-5所示的加热器进行热量衡算,且热损失可忽略,则有:,(1-17),式中:Q加热器的热负荷,KJ/h或KW;CF原料液比热容,tF原料液温度,T通过加热器后原料液的温度,原料液进入分离器温度由T降到te所放出的显热恰等于气化液体所需的汽化热,即:,(1-18),式中:te分离器中平衡温度,r产品的汽化热,根据式(1-18)可计算出原料液离开加热器的温度T。,(三)气液平衡关系 若为理想溶液,其平衡关系为:,
15、联立物料衡算、热量衡算和平衡关系三个关系式,可进行平衡蒸馏的各种计算。,及 te=f(x)(1-19),1.3.2 简单蒸馏 一、简单蒸馏装置,简单蒸馏:混合液在蒸馏釜中逐渐受热气化,并不断将产生的蒸汽引入冷凝器内冷凝,以达到混合液中各组分部分分离的方法。简单蒸馏又称微分蒸馏,也是一种单级蒸馏过程。简单蒸馏装置如图1-6所示。,简单蒸馏是非定态过程,物系的温度和组成均随时间而变。其适用于分离沸点相差较大而分离要求不高的场合。,二、简单蒸馏计算:简单蒸馏计算主要内容是根据原料液的量和组成来确定馏出液与釜残液的量和组成之间的关系。,设某一瞬间釜液量为W,组成x,经过dt时间后,蒸出液为dW,组成为
16、y,则釜内剩余液体量为W-dW,组成为x-dx.对易挥发组分物料衡算得:,带入相平衡方程:,式中:W2釜残液量,kmol;x2釜残液组成,摩尔分数;x1原料液组成,摩尔分数,(1-21),(1-22),馏出液量D和平均组成xD,可通过一批操作的物料衡算求得,即:总物料:D=F-W2(1-23)易挥发组分:(1-23a),利用式(1-22)和式(1-23)、(1-23a)便可求得D、W2、x2、xD.,第4节 精馏原理和流程1掌握的内容:精馏分离过程原理及分析2重点:精馏原理、精馏装置作用3难点:精馏原理,部分气化和部分冷凝在实际精馏操作中有机结合的过程 1.4.1 精馏原理,精馏:多次而且同时
17、运用部分气化和部分冷凝的方法,使混合液得到较完全分离,以分别获得接近纯组分的操作。,如图:将组成为XF,温度为TA的混合液加热到气液共存区,使其部分气化,并将气液两相分开,气相组成为Y1,液相组成为X1,且Y1XFX1,部分分离。将产生的组成为Y1的饱和蒸汽部分冷凝到T1 出现新的气液平衡,气相组成为Y2,液相组成为X2 且Y2 Y1。再将温度为T1组成为Y2的饱和蒸汽冷凝到P点T2出现新平衡,气相组成为Y3,Y3 Y2。如此类推,最终可得难挥发组分浓度低,易挥发组分接近于纯组分的气相。,多次部分冷凝,将组成为X1 的饱和液体加热T2(J 点),使其部分气化,这时又出现新的气液平衡,将气液两相
18、分开,液相组成为X2。再将组成为X2 的饱和液体部分气化,如此类推,最终可得易挥发组分浓度很低,接近于纯净的难挥发组分的液相。,多次部分汽化,理论上多次部分气化在液相中可获得高纯度的难挥发组分,多次部分冷凝在气相中可获得高纯度的易挥发组分,但因产生大量中间组分而使产品量极少,且设备庞大。工业生产中的精馏过程是在精馏塔中将部分气化过程和部分冷凝过程有机结合而实现操作的。,1.4.2 精馏装置流程 一、精馏装置流程 典型的精馏设备是连续精馏装置,包括精馏塔、冷凝器、再沸器等,如图1-8所示。用于精馏的塔设备有两种,即板式塔和填料塔,但常采用的是板式塔。连续精馏操作中,原料液连续送入精馏塔内,同时从
19、塔顶和塔底连续得到产品(馏出液、釜残液),所以是一种定态操作过程。,板式塔流程,填料塔流程,二、精馏装置的作用 精馏塔以加料板为界分为两段,精馏段和提馏段。1、精馏段的作用:加料板以上的塔段为精馏段,其作用是逐板增浓上升气相中易挥发组分的浓度。2、提馏段的作用:包括加料板在内的以下塔板为提馏段,其作用逐板提取下降的液相中易挥发组分。3、塔板的作用:塔板是供气液两相进行传质和传热的场所。每一块塔板上气液两相进行双向传质,只要有足够的塔板数,就可以将混合液分离成两个较纯净的组分。4、再沸器的作用:其作用是提供一定流量的上升蒸气流。5、冷凝器的作用:其作用是提供塔顶液相产品并保证有适当的液相回流。回
20、流主要补充塔板上易挥发组分的浓度,是精馏连续定态进行的必要条件。精馏是一种利用回流使混合液得到高纯度分离的蒸馏方法。,第5节 两组分连续精馏的计算 1掌握的内容:(1)精馏塔物料衡算的应用。(2)操作线方程和q线方程及其在x-y图上的作法和应用。(3)理论板和实际板数的确定(逐板计算法和图解法)、塔高和塔径的计算。(4)进料热状况参数q的计算及其对精馏操作的影响。(5)全回流时最小理论板数,最小回流比的计算,回流比与塔板数的关系和适宜回流比的确定。2理解的内容:(1)精馏装置的热量衡算。(2)直接蒸气加热精馏塔的计算。(3)捷算法求理论板数,理论板与恒摩尔流假定。(4)等板高度的概念,精馏塔填
21、料层高度的确定。(5)精馏塔的操作型计算。本章重点:物料衡算式的应用,操作线方程和q线方程的应用及其在x-y图上的作法,理论板数和最小回流比的计算,加料位置的确定,回流比与塔板数之间的关系。本节难点:进料热状况参数的计算,最小回流比的计算,进料热状况对q线和操作线的影响。,1.5.1 理论板的概念及恒摩尔流假定 一、理论板的概念 理论板:在其上气、液两相多充分混合,且传热及传质过程阻力均为零的理想化塔板。(离开该板的气液两相达到平衡状态,且两相温度相等的塔板。)实际上,理论板是不存在的,它仅用作衡量实际塔板分离效率的一个标准。理论板的概念对精馏过程的分析和计算是十分有用的。二、恒摩尔流假定 1
22、恒摩尔气流:是指在精馏塔内,在没有中间加料(或出料)条件下,各层板的上升蒸气摩尔流量相等,即:,精馏段:,提馏段:,但两段上升的蒸气摩尔流量不一定相等。,2恒摩尔液流 是指在精馏塔内,在没有中间加料(或出料)条件下,各层塔板下降液体摩尔流量相等,即:,精馏段:,提馏段:,但两段下降的液体摩尔流量不一定相等。恒摩尔流动的假定必须符合以下的条件才能成立。混合物中各组分的摩尔气化热相等。r1=r2 各板上液体显热的差异可忽略。Q显0 塔设备保温良好,热损失可忽略。Q损0 以下是以恒摩尔流为前提介绍的精馏计算,1.5.2 物料衡算和操作线方程 一、全塔物料衡算,对图1-9的连续精馏装置做物料衡算,并以
23、单位时间为基准,则:总物料衡算:F=D+W(1-24),易挥发组分:,(1-24a),式中:F、D、W分别表示原料、塔顶产品(馏出液)、塔底产品(釜残液)流量,kmol/h;,XF、xD、xW分别表示原料液、塔顶产品、塔底产品中易挥发组分的摩尔分数。,应该指出,在精馏计算中,分离要求可以用不同形式表示,如:,馏出液的采出率:,釜残液的采出率:,塔顶易挥发组分的回收率:,塔釜难挥发组分的回收率:,(1-25),应该提出:通常原料液的流量与组成是给定的,在规定分离要求时,应满足全塔总衡算的约束条件,即。,或,注:F、D、W表示为Kg/h,xF、xD、xW表示质量分率时上式均成立。,例1-2 在连续
24、精馏塔中分离苯和甲苯混合液。已知原料液流量为12000kg/h,苯的组成为40%(质量,下同)。要求馏出液组成为97%,釜残液组成为2%。试求馏出液和釜残液的流量kmol/h;馏出液中易挥发组分的回收率和釜残液中难挥发组分的回收率。解:苯的摩尔质量为78kg/mol,甲苯的摩尔质量为92kg/h。,原料液组成:,馏出液组成:,釜残液组成:,原料液的平均摩尔质量:,原料液摩尔流量:,全塔物料衡算,可得:,馏出液中易挥发组分回收率为:,釜残液难挥发组分回收率为:,二、操作线方程(一)精馏段操作线方程,对图1-10虚线范围(包括精馏段第n+1板和冷凝器在内)作物料衡算,以单位时间为基准,即:,总物料
25、衡算:,(1-26),易挥发组分的物料衡算:,(1-26a),式中:V、L分别表示精馏段内每块塔板上升蒸气的摩尔流量和下降液体的摩尔流量,kmol/h;,yn+1精馏段中任意第n+1层板上升的蒸气组成xn精馏段中任意第n层板下降的液体组成,摩尔分数。,将式1-26代入1-26a,并整理得:,(1-27),令L/D=R,并代入上式得:,(1-28),R称为回流比,它是精馏操作的重要参数之一。,式1-27和1-28精馏段操作线方程。该方程的物理意义是表达在一定的操作条件下,精馏段内自任意第n层塔板下降的液相组成xn与其相邻的下一层塔板上升的蒸汽组成yn+1之间的关系。,该方程为直线方程,其斜率为R
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