食品添加剂的安全性及控制.ppt
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1、PowerPoint Template,第五章 食品添加剂对食品 安全的影响,学习的目标和要求,熟悉食品添加剂的分类和使用原则熟悉食品添加剂的毒性和危害掌握硝酸盐亚硝酸盐的中毒机理掌握食品添加剂的安全性评价和管理,主要内容,食品添加剂的概述 食品添加剂的毒性和危害 禁用的食品添加剂 常见的食品添加剂 食品添加剂的安全性评价和管理,根据我国卫生部2011年4月20日发布的食品添加剂使用标准(GB 2760-2011)的定义:食品添加剂是“为改善食品品质和色、香、味,以及为防腐、保鲜和加工工艺的需要而加入食品中的人工合成或者天然物质”。营养强化剂、食品用香料、胶基糖果中基础剂物质、食品工业用加工助
2、剂也包括在内。,一、食品添加剂的概述,一、食品添加剂的概述,联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)联合食品法典委员会对食品添加剂定义为:食品添加剂是有意识地一般以少量添加于食品,以改善食品的外观、风味和组织结构或贮存性质的非营养物质。按照这一定义,以增强食品营养成分为目的的食品强化剂不应该包括在食品添加剂范围内。,食品添加剂不等于非法添加物,天然食品添加剂,合成食品添加剂,按来源 分类,来源于动植物组织或微生物的代谢产物,采用化学手段人工合成,品种较少,价格较高,品种丰富,价格低,使用量较小,一、食品添加剂的概述,按功能分类,23类,2314个食品添加剂品种,涉及16大类食品,A类,
3、B类,安全性评价,C类,A(1),A(2),B(1),B(2),C(1),C(2),已定ADI值或不需规定ADI,暂定ADI值,曾进行过安全性评价但未建立ADI值,未进行过评价,在食品中使用不安全者,应该严格限制作为某些食品的特殊用途,安全性分类,指人类每日摄入某物质直至终生,而不产生可检测到的对健康产生危害的量,即“日允许摄入量”。以日每千克体重可摄入的量表示,即mg/(kg体重d),什么是ADI?(Acceptable daily intake),由于毒理学研究的深入和分析技术发展,食品添加剂的安全性评价类别也有可能发生变化。例如:糖精,原曾属A1类,后因有可使大鼠致癌的报告,经JECFA
4、评价,暂定ADI值为 02.5 mgkg-1体重,而归为A2类。直到1993年再次对其评价时,认为对人体无生理危害,制定ADI为05 mgkg-1体重,又转为A1类。,安全性分类,食品添加剂种类繁多,食品添加剂的功能,保持或提高食品本身的营养价值;作为某些特殊膳食用食品的必要配料或成分;提高食品的质量和稳定性,改进其感观特征;便于食品的生产、加工、包装、运输或贮藏。,a)不应对人体产生任何健康危害;b)不应掩盖食品腐败变质;c)不应掩盖食品本身或加工过程中的质量缺陷或以掺杂、掺假、伪造为目的而使用食品添加剂;d)不应降低食品本身的营养价值;e)在达到预期目的前提下尽可能降低在食品中的使用量。,
5、食品添加剂的基本原则,二、食品添加剂的毒性和危害,1.急性中毒和慢性中毒色素罗达明B、防腐剂-萘酚含砷防腐剂等被证明是致癌剂矿酸作为食醋亚硝酸盐中毒,2.引起过敏和变态反应糖精:皮肤瘙痒症,日光性过敏变性皮炎(以脱屑性红斑及浮肿性丘疹为主)。苯甲酸及偶氮类染料:可引起哮喘等一系列过敏症状。柠檬黄:引起支气管哮喘、荨麻疹、血管性浮肿。香料中很多物质引起皮肤和呼吸道过敏。,二、食品添加剂的毒性和危害,3.体内蓄积营养强化剂维生素A 维生素D中毒脂溶性抗氧化剂二丁基羟基甲苯(BHT)偶氮类染料体内蓄积可致癌,二、食品添加剂的毒性和危害,4.食品添加剂转化产物问题生产过程中产生的杂质糖精(邻苯甲酰磺酸
6、亚胺)生产过程中邻甲苯磺酰胺焦糖色素中-甲基咪唑贮藏过程中添加剂的转化与食品成分反应,二、食品添加剂的毒性和危害,三、我国禁用的食品添加剂,甲醛(formadehyde)用于酒类、肉类、乳制品的防腐5万分之一可防止细菌发育对果蝇和微生物致突变,食用后引起胃痛、呕吐、呼吸困难等。日本报道可引起婴儿死亡,三、我国禁用的食品添加剂,硼酸、硼砂(borix acid,borax)肉、人造奶油防腐剂和饼干膨松剂体内蓄积,排泄慢,影响消化吸收致死量20g,-萘酚(naphtol)抑制丝状菌和酵母菌,用作酱油的防腐毒性很强,对人体粘膜刺激作用,造成肾脏障碍动物膀胱癌,三、我国禁用的食品添加剂,硫酸铜(cop
7、per sulfate)金属热,胃部吸收,呕吐,大量肠腐蚀肝肾病变,昏睡死亡黄樟素(safrole)国际癌症中心确认为致癌物质我国首先禁止香精中使用,三、我国禁用的食品添加剂,香豆素(coumarin)肝脏损害吊白块(sodium formaldehyde sulfoxylate)化学名称甲醛-次硫酸氢钠,有强烈的还原作用,曾 用作漂白剂苏丹红溴酸钾,三、我国禁用的食品添加剂,苏丹红,苏丹红号是一种红色染料,用为溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋、地板等的增光。具有致癌性。中国和欧盟都禁止将其用于食品添加剂。,2005年2月18日,英国一次最大规模的食品召回行动再次为食品安全问题敲响警钟。召回的导火
8、线是英国最大的食品制造商第一食品公司生产的沙司中发现了被欧盟禁用的“苏丹红”色素。,这种色素最初是被加入辣椒粉中“麦当劳”“联合利华公司”“亨氏公司”国际知名企业的产品也牵涉其中。,苏丹红进入食品中的途径,溴酸钾,我国自2005年7月1日起,在GB2760-1996中取消使用的面粉处理剂溴酸钾,在焙烤业中已有近90年的应用历史.日英科学家在多年前的实验中,已经发现溴酸钾是一种致癌物质,过量食用会损害人的中枢神经、血液及肾脏。,溴酸钾的使用历史及安全问题,烘焙业最好的面团处理剂和面包改良剂 主要作用表现在:增大面包体积,改善瓤芯结构提高面筋强度和弹性形成良好的面筋网络,1914年初次在美国用于面
9、包烘焙中,获得国家专利。1941年,美国FDA批准溴酸钾在面粉中使用,使用量为50mg/Kg。过去一直认为:控制烘焙条件,溴酸钾将转化成惰性、无毒的溴化物。过去几十年内没有因溴酸钾危害公众健康的报道。溴酸钾因其出色表现在世界范围内广泛应用。,随着检测技术和设备的进步:日本烘焙试验表明:仍然有50g/Kg溴酸钾残留在烘烤后的面包中;英国检测剂量更高达300g/Kg。19831986年,日本开展溴酸钾的毒性试验:溴酸钾在试验条件下对大鼠具有致癌作用。其后多项研究证实了结果的准确性。,1992 年,FAO/WHO 的JECFA 第39 次会议根据溴酸钾新的毒理学研究资料对其进行了评估:“使用溴酸钾作
10、为面粉处理剂是不恰当的,以前可以作为制作面包的面粉处理剂的溴酸钾可接受水平应该撤回,应发展其它可以用来替代溴酸钾的物质”。,溴酸钾危险性评价,基于溴酸钾经口长期毒性、致癌性试验:溴酸钾能够诱发大鼠肾脏细胞肿瘤、腹膜间皮瘤和甲状腺滤泡细胞肿瘤,并可使地鼠肾脏细胞肿瘤发生率略有升高以及体内外基因突变研究的阳性结果,可以认为溴酸钾是一种遗传毒性致癌物。,以溴酸钾作为面粉处理剂时,即使在可以接受的范围内50mg/Kg使用。仍然会造成面包中溴的残留。,我国卫生部于2005年发布第9号公告,规定从2005年7月1日起,取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中的使用。但一些国家如秘鲁、俄罗斯和印度尼西亚仍被限量使
11、用。,四、常见食品添加剂,一、防腐剂,防腐剂是各类食品添加剂中争议最大的一个品种。食品要长久保存需要防腐剂,而人们对防腐剂的使用状况又存在担心。,防腐剂利中亦有弊,食品在一定时限内会被氧化、细菌污染、腐败变质,但若添加了某些防腐剂后,就能长久保持食品的新鲜度。防腐剂种类繁多,但均属化学物质,是化学物质就不能排除有致癌之嫌。,(亚)硝酸盐族防腐剂(发色剂),广泛存在于自然环境中特别是在食物中,如粮食、蔬菜、肉类和鱼类都含有一定的量。常用于肉类食品的抗氧化和防腐剂分为:硝酸钠、硝酸钾(火硝)和亚硝酸钠(快硝),用途发色剂:防止鲜肉在空气中被逐步氧化成灰褐色的变性肌红蛋白,确保肉类食品的新鲜度。防腐
12、剂:硝酸盐是剧毒的肉毒杆菌的抑制剂。,(亚)硝酸盐族防腐剂(发色剂),防腐机理:主要是抑制微生物的增殖,特别是抑制肉毒梭菌的生长。1967年,珀里弋等发现仅用亚硝酸钠100mg/Kg,能对肉毒梭状芽胞杆菌起抑制作用,在加热的情况下,其用量可减少至3.5mg/Kg。罐头和发酵食品由于其厌氧环境容易造成肉毒梭菌的生长,亚硝酸钠具有特有的抑制肉毒梭菌的生长作用。目前尚没有能够完全替代的食品添加剂。,(亚)硝酸盐的性质,发色机理:,安全性,亚硝酸盐是一种允许使用的食品添加剂,只要控制在安全范围内使用不会对人体造成危害。大剂量的亚硝酸盐能够使血色素中二价铁氧化成为三价铁,产生大量高铁血红蛋白,从而使其失
13、去携氧和释氧能力,引起全身组织缺氧,产生肠源性青紫症。,血红蛋白结构图,中毒机理:在正常机体中,由于体内各种氧化作用使一部分血红蛋白由亚铁状态氧化成为高铁状态。但红细胞通过酶促还原途径(辅酶1)和非酶促还原途径(还原性抗坏血酸和还原性谷胱甘肽)使高铁血红蛋白还原。,正常情况下血中高铁血红蛋白保持在稳定的低水平(1-2)。当少量的亚硝酸盐进入血液时,形成的高铁血红蛋白通过以上还原机制自行缓解,不表现缺氧等中毒症状。如果进入的亚硝酸盐过多,使高铁血红蛋白的形成速度超过还原速度,则出现高铁血红蛋白血症,即产生亚硝酸盐中毒。,当体内高铁血红蛋白达到20-40就出现缺氧症状,达到70以上可导致死亡。按此
14、计算,人体摄人亚硝酸盐可引起中毒,3克可致死。另外亚硝酸盐能够透过胎盘进入胎儿体内,对胎儿有致畸作用,6个月以内的婴儿对硝酸盐类特别敏感。,大剂量的亚硝酸盐可使血管扩张血压降低。亚硝酸盐可以直接作用于血管(特别是小血管)平滑肌,有松弛血管平滑肌的作用,造成血管扩张、血压下降,导致外周血液循环障碍。这种作用又可加重高铁血红蛋白血症所造成的组织缺氧。,2000年2月2日,江苏滨海县一农民误将捡拾的亚硝酸盐当作食盐使用,致使全家5人全部中毒,其中2人死亡。2000年2月11日,中山市南头镇一家猪肉加工作坊在做饭时,误将亚硝酸盐当作食盐使用,致使5人中毒,其中1人死亡。2月21日,河南通许县因食用亚硝
15、酸盐造成10人中毒,1人死亡。2月28日,北京华通大厦宫天利食府将亚硝酸盐当成食盐使用,引起124人中毒。,案例,2002年中华人民共和国卫生部第4号公告 对美国惠氏药厂爱尔兰有限公司生产的学儿乐奶粉亚硝酸盐含量超标(亚硝酸盐检测结果为)。国家卫生标准为2 mg/kg。,中毒症状,口唇、指甲和全身皮肤出现紫绀等组织缺氧症状。由于中枢神经对缺氧最敏感,并有头晕、头痛、心率加速、呼吸急促、恶心、呕吐、腹痛等症状。严重者可以引起呼吸困难、循环衰竭和中枢神经损害,出现心率不齐、昏迷。常死于呼吸衰竭。,亚硝胺,部分亚硝酸盐在特定条件下(如:环境酸碱度、微生物菌群和适宜的温度),可能转化为亚硝胺。肉类蛋白
16、质的氨基酸,磷脂等有机物质,在一定环境和条件下部可产生胺类,与硝酸盐所产生的亚硝酸盐反应生成亚硝胺。,亚硝胺早在60年代就被美国、日本等国公认为活性致癌物。,哪些加工过程容易产生转化?,制作香肠时,不恰当搅拌导致的局部亚硝酸盐浓度过高会促使亚硝胺生成。高温也会促使亚硝胺生成,所以像熏肉等经过高温处理的肉制品也就显得尤为危险。,抑制亚硝胺形成,科学界至今还未找到更好的能够替代硝酸盐的发色及抗肉毒杆菌作用的代用品。目前,采用的方法是将亚硝酸盐的浓度控制在刚好能抑制肉毒梭状芽孢杆菌的水平。辅助措施:大蒜中的大蒜素可以抑制胃中的硝酸盐还原菌;茶叶中的茶多酚能够阻断亚硝胺的形成;食物中的维生素C可以防止
17、胃中亚硝胺的形成,还有抑制亚硝胺的致癌突变作用。,我国硝酸盐和亚硝酸盐的使用标准,苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸,经毒理验证,较多剂量的摄入,会影响人体的正常机能,削减人的免疫力,这就为人体细胞的变异提供了前提。,苯甲酸(benzoic acid)苯甲酸钠(sodium benzoate),(1)理化性质酸型防腐剂苯甲酸 难溶于常温水,溶于热水;有吸湿性。苯甲酸钠 稳定;有较好的水溶性实际中多用苯甲酸钠。,代谢及毒性,苯甲酸在人体内不产生蓄积。大部分在915 h内与甘氨酸结合生成马尿酸(苯甲酸甘氨酸)。其余的和葡萄糖醛酸结合生成葡萄糖苷酸而解毒,最后通过尿排出体外。,苯甲酸大鼠口服LD50 2.53
18、 gkg-1体重,苯甲酸钠的大鼠口服LD50为4.07 gkg-1体重;其ADI为05 mgkg-1体重(苯甲酸及其盐类之和,以苯甲酸计,FAO/WHO,1996)。,代谢及毒性,使用范围及使用量,我国食品添加剂使用卫生标准GB 2760-2011规定,碳酸饮料的最大使用量为0.2 gkg-1;低盐酱菜、酱类、蜜饯、食醋、果酱(不包括罐头)、果汁饮料、塑料桶装浓缩果蔬汁最大限量以苯甲酸计为0.5 gkg-1;苯甲酸及苯甲酸钠在酸性条件下防腐效果较好,适宜用于偏酸的食品(pH 4.55)。,山梨酸(sorbic acid)山梨酸钾(potassium sorbate),(1)理化性质 又名花楸酸
19、,化学名称2,4-己二烯酸。不饱和脂肪酸,在空气中长时间放置易被氧化而失效;难溶于水,溶于乙醇、冰醋酸和花生油等;酸性防腐剂,在pH8以下防腐作用稳定。,代谢及毒性,与其他脂肪酸一样进行正常代谢,被氧化成CO2和水,释放热量,故对人体没有毒性。山梨酸大鼠口服LD50为10.5 gkg-1体重,山梨酸钾的大鼠口服LD50为4.2 gkg-1体重;以山梨酸计,山梨酸和山梨酸钾的ADI为025 mgkg-1体重(FAO/WHO,1996)。,使用范围及使用量,山梨酸和山梨酸钾可用于肉、鱼、禽类制品,最大限量为0.075 gkg-1;水果、蔬菜保鲜及碳酸饮料为0.2 gkg-1;胶原蛋白肠衣、低盐果酱
20、、酱类、蜜饯、果汁饮料、果冻为0.5 gkg-1;果酒为0.6 gkg-1;塑料桶装浓缩果蔬汁、软糖、鱼干制品、即食豆制食品、糕点、面包、即食海蜇、乳酸菌饮料等为1.0 gkg-1。,对羟基苯甲酸酯类(para-hydrobenzoate),(1)理化性质 包括对羟基苯甲酸甲、乙、丙、异丙、丁、异丁、庚等酯,均为苯甲酸的衍生物,属酯型防腐剂。,代谢及毒性,对羟基苯甲酸酯类在胃肠内中能迅速完全吸收,并水解成对羟基苯甲酸从尿中排出,不在体内蓄积,其毒性低于苯甲酸,而高于山梨酸。我国目前允许使用对羟基苯甲酸乙酯和丙酯。对羟基苯甲酸乙酯的小鼠口服LD50为5.0 gkg-1体重,对羟基苯甲酸丙酯的小鼠
21、口服LD50为6.7 gkg-1体重,其ADI均为010 mgkg-1体重(指对羟基苯甲酸的甲、乙、丙酯之和,FAO/WHO,1996)。,使用范围及使用量,对羟基苯甲酸酯类对霉菌、酵母菌和细菌有广泛的抗菌作用。对羟基苯甲酸乙酯与丙酯可用于果蔬保鲜,最大使用量为0.012 gkg-1;食醋0.10 gkg-1;碳酸饮料、蛋黄馅0.20 gkg-1;果汁饮料、果酱(不包括罐头)、酱油等为0.25 gkg-1;糕点馅为0.5 gkg-1(以对羟基苯甲酸计)。,二、漂白剂,二、漂白剂,漂白剂的作用是:抑制或破坏食品中的各种发色因素,使色素褪色或使有色物质分解为无色物质,或使食品免于褐变,以提高食品品
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