太阳能电池及其物理基础.ppt
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1、,第3章 太阳能电池及其物理基础,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,1、半导体物理基础 太阳能电池将光能转换为电能主要包含两个步骤:(1)电池吸收光能并产生“电子空穴”对;(2)电子-空穴对在器件结构作用下分离,电子流向负极而空穴流向正 极,从而产生电流。如何理解这两个步骤?1.1 能带结构一、能带的形成原子间距 d 很大,原子的能级为分立能级原子逐渐靠近,相互影响,使孤立的原子能级扩展成为能带,Schl.of Optoelectroni
2、c Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,随着原子间距的减小,3s和3p 态相互作用并产生交叠。在平 衡状态
3、原子间距位置产生能带 分裂。每个原子的其中四个量 子态处于较低能带,另外四个 量子态则处于较高能带。当处于绝对零度时,电子都处 于最低能量状态,从而导致较 低能带(价带)的所有状态都 是满的,而较高能带(导带)的所有状态都是空的。价带顶和导带底之间的带隙能 量Eg既为禁带宽度。,轨道能量产生重叠,电子开始从高能量轨道向低能量轨道转移,独立硅原子的3s和3p态分裂为允带和禁带,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,二、k空间能带图 上述内容中,
4、我们定性讨论了晶体中允带和禁带的形成及原因。我们还可以利用量子力学原理和薛定谔波动方程对允带和禁带的概念 做更为严密的讲解。微观粒子具有波粒二象性,表征波动性的量与表征粒子性的量之 间有一定的联系。一个质量为m0,以速度v自由运动的电子,其动量p 与能量E分别为:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,德布罗意(De Broglie)指出,这一自由粒子可以用频率为、波长为 的平面波表示:式中:A常数 r 空间某点的矢径 k 平面波的波数,等于
5、波长的倒数。为能同时描写平面波的传播方向,通常规定k为矢量,称为波数矢量,简称波矢,既为k,其大小为:。方向与波面法线平行,为波的传播方向。自由电子能量和动量与平面波频率和波矢之间的关系分别为:h为普朗克(Planck)常数,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,为简单起见,考虑一维情况,即选x轴方面与波的传播方向一致,则:式中:也称其为自由电子的波函数,它代表一个沿x轴方向传播的平面波,且遵守定态薛定谔(Schrdinger)方程:式中,h
6、为普朗克(Planck)常数,E为电子能量。最后,计算得:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,第一布里渊区:第二布里渊区:第三布里渊区:禁带:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,E(k)也是k的周期性函数,周期为/a,即 k和k+n/a表示相同的状态。所以,可 以只取-/2ak/2a
7、中的k值来描述电 子的能量状态,而将其他区域移动n/a 合并到第一区。在考虑能带结构时,只 需考虑-/2ak/2a的区域就够了,就 是说只需考虑第一布里渊区,得到如左 图所示的曲线。在这个区域内,E为k的多值函数。因此,在说明E(k)和k的关系时,必须用En(k)标明是第n个能带,常称这一区域为简约 布里渊区,这一区域内的波矢为简约波矢。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,三、金属、半导体和绝缘体的能带结构,(1)价带、导带和禁带价带:在
8、绝对零度时,能被电子占满的最高能带导带:比价带能量更高的能带禁带:在能带结构中,价带与导带之间 能态密度为零的能量区间,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,(2)金属、半导体和绝缘体的能带结构,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,四、几种常见半导体材料的能带结构,(1)硅(Si)及锗(G
9、e)的能带结构像硅和锗这样的半导体材料,价带能量最大值和导带能量 最小值的k坐标不同的半导体,通常称为间接带隙半导体。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,(2)砷化镓(GaAs)的能带结构,像砷化镓这样的半导体材料,价带最大能量与导带最小能 量的k坐标相同的半导体,通常称为直接带隙半导体。直接带隙材料的光跃迁几率 是间接带隙材料的10倍,因 为电子跃迁过程无动量变化,与晶格无作用,复合过程是 辐射复合,使激光器具有较 高的内量子效率。,砷
10、化镓,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,五、半导体中的能态密度 固体能带的另一个表征是能带中电子状态密度按能量的分布 N(E),它是与k空间态密度以及固体能带结构相关的。k空间单位体积的状态密度是2/(2)3,其中2是考虑电子自旋。讨论在E到E+dE范围内的电子状态数dN=N(E)dE,应该是dE能量 间隔在k空间所占的体积与k空间状态密度的乘积:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育
11、部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,导带底状态密度:,价带顶状态密度:,式中,为导带底电子状态密度有效质量。,式中,为价带顶电子状态密度有效质量。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,1.2 载流子一、本征半导体和掺杂半导体(1)本征半导体本征半导体即没有杂质和缺陷的半导体。绝对零度,本征半导体的能带结构中,价带填满电子,而导带没有电子。在本征半导体中,电子浓度n等于空穴浓度
12、p,称这个浓度称为本征浓度ni。下表给出了T=300K时,几种不同材料本征载流子浓度ni的公认值;下 图给出了本征半导体的能带结构,EFi为本征费米能级。,T=300K 时,ni的公认值,本征半导体能带结构图,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,n型半导体特征:EFEFi,n0ni,nip0,即n0p0,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.o
13、f ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,p型半导体则是在族元素(如硅、锗)半导体中掺入少量的族元素(如硼等)杂质,作为替位杂质。族元素有三个价电子,并且都与硅原子结合形成共价 键,则有一个共价键的位置是空的,即空穴。族元素原子从价带中获得电子,因此我们称之为受主杂质原子。受主杂质原子能在价带中产生空穴,但不在导 带中产生电子。我们称这种类型的半导体为p型半导体(p代表带正电的空穴)。,p型半导体特征:EFEFi,n0ni,nip0,即n0p0,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.o
14、f ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,掺杂半导体示意图,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,二、平衡态载流子分布在一定温度下,半导体中载流子(电子、空穴)的来源:(1)电子从价带直接激发到导带,在价带留下空穴的本征激发;(2)施主或受主杂质的电离激发,与载流子的热激发过程相对应,还会 伴随有电子与空穴的复合过程。在一定温度下,半导体材料内载流子的产生和复合达到热力学平衡,称此 动态平衡下的载流子为热平衡载流子。电子作为费米子
15、,服从费米-狄拉克统计分布,费米-狄拉克分布函数代表 能量为E的量子态被电子占据的可能,或表示被电子填充的量子态占中量 子态的比率,具体公式如下:,式中:EF 费米能级kB 波尔兹曼常数,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,T=0K时:EEF,量子态完全被占;EEF,量子态被占的可能为零。,T0K时:电子获得多 余能量进入高能级,此 时高于EF的能量状态被 电子占据的几率不为零。能量为EF的量子态被占 据的可能为1/2。,Schl.of O
16、ptoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,空穴状态概率,(1-f(E)与f(E)函数关于费米能级EF对称。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,电子浓度:在能量E E+dE内的电子数dn 将 和 代入 上式得:对整个导带宽度积分,得热平衡电子浓度n0:同理得热平衡空穴浓度p0:,Schl.of Optoelec
17、tronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,取n0与p0的乘积为:,上式表明,对于一定材料n0p0乘积仅是温度的函数,与费米能级无关。这表明在一定温度下n0与p0是相互制衡的。称n0与p0为热平衡常数。对于本征半导体,n0=p0=ni,称ni为本征载流子浓度。则本征半导体的费米能级为:,由上
18、式看出,本征半导体的费米能级基本位于带隙中央,由于价带和导带态密度的不同,导致稍微偏离带隙中央。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,本征载流子浓度为:,与本征载流子浓度相类似,电子在施主能级ED及空穴在受主能级 EA的填充概率分别为:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,若施主和受主杂
19、质浓度分别为ND和NA,在杂质能级ED和EA能级上的 电子浓度和空穴浓度为:,则由于杂质激发到导带和价带的电子和空穴浓度为:,由上可知,掺杂半导体的载流子来源有:(1)从价带到导带的本征激发;(2)杂质离化的贡献。,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,三、非平衡态载流子的产生与复合 外场(光照、电场等)作用下,载流子分布将偏离热平衡状态。(1)非平衡载流子的产生 非平衡载流子浓度是非平衡稳态与热平衡稳态载流子浓度之差。对于太阳能电池而言,光
20、照是电池运作的原动力。光在半导体中沿光照方向x处的产生率G(x)定义为在单位时间、单 位体积内光吸收产生的电子-空穴对数,单位为1/(cm3s)。对于频率为0的单色光吸收率(0),产生率为:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,讨论太阳光在半导体中沿光照方向x的产生率G(,x)应该是上式在 g的积分:,式中:Q()太阳光子流密度的光谱分布,代表单位面积、单 位时间入射太阳光中、能量为 的光子数。,式中:I0入射光强 R(0)光反射系数(0)
21、光吸收系数(0)量子效率,指一个光子激发电子-空穴对的概率,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,(2)非平衡载流子的复合,产生,复合,复合按复合途径分类,直接复合,间接复合,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,复合按能量释放方式分类,辐射复合,俄歇复合,非辐射复合,非平衡载流子的寿命,即
22、非平衡载流子浓度减少到1/e所需的时间,也为非平衡载流子在导带或价带平均存在的时间。非平衡载流子寿命是由复合过程确定的,是材料的主要标志之一。在一定温度下,电子和空穴的产生与复合是同时存在的,且热平衡 状态时,产生率等于复合率。,表面和界面复合,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,直接带之间的辐射复合 直接带之间的复合往往是与辐射复合联系在一起,导带中电 子向下跃迁与价带空穴相遇,电子-空穴对消失并发射一个光子。在直接带隙的材料中,复合过程
23、没有动量的变化,故而直接 复合概率高。,复合率R:单位时间、单位体积复合的电子与空穴数。式中:rrad 辐射系数净复合率U:式中:G0热产生率,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,p型半导体(n0p0)有:表明净复合率Urad正比于非平衡少数载流子浓度。n型半导体(p0n0)有:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜
24、与集成器件”国家重点实验室.,通过复合中心的间接复合 非平衡载流子通过带隙中缺陷或杂质能级的复合是实际半导体中最重要的复合。对于Ge,Si这类间接带隙半导体材料,通过复合中心的间接复合是复合的主要途径。,净复合率U:式中:n,SHR及p,SHR分别为电子与空穴寿命,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,俄歇复合 俄歇效应是三粒子效应,在半导体中,电子与空穴复合时,把能量或者动量通过碰撞转移给另一个电子或者另一个空穴,造成该电子或者空穴跃迁的复
25、合过程叫俄歇复合。,对两个电子与一个空穴的碰撞,复合率为:对两个空穴与一个电子的碰撞,复合率为:式中:raug 俄歇复合系数俄歇复合的寿命:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.of ETFID“电子薄膜与集成器件”国家重点实验室.,表面和界面复合,单位面积、单位时间的表面复合率US为:对于n型半导体,表面复合率可简写为:对于p型半导体,表面复合率可简写为:,Schl.of Optoelectronic Inform.“光电探测与传感集成技术”教育部国防重点实验室 State Key Lab.o
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