油脂精炼工艺脱酸.ppt
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1、第三章 脱酸脱酸:脱除毛油(粗油)中游离脂肪酸(FFA)的工艺过程毛油中一般都存在着一定数量的FFA毛油中尤其是一些谷物油脂及棕榈油中的FFA含量更高一些这些油料中一般存在着解脂酶,从而促使甘三酯水解生成FFA来源:不成熟油籽,解脂酶分解甘油三酯,加工、贮藏时甘油三酯分解含量:一般0.55%,陈米糠油、棕榈油可达20%除去方法:碱炼中和法,物理精炼法脱除必要性低级FFA,刺激性气味,影响油脂风味,降低油脂产品的烟点是油脂、磷脂水解的催化剂,促使水解酸败对热和氧稳定性差,促使氧化酸败增加磷脂等胶溶物、水在油中溶解度妨碍油脂氢化,并腐蚀设备,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,1,四大先进食用油精炼
2、脱酸技术碱炼中和脱酸(化学精炼)除杂能力:最综合、最强离心机连续碱炼:油脂是连续相,碱液是分散相(W/O)应用广泛,工艺与装备成熟目前最大的单线生产规模:1200吨/日(碟式离心机的限制)泽尼斯(塔式)碱炼:油脂是分散相,碱液是连续相(O/W)反应完善,反应快、精炼率高,产品质量好;工艺与装备简单一般适用于:中小型规模的生产企业;皂脚后处理较困难混合油碱炼:碱液加到60%的混合油中和游离脂肪酸(FFA)反应加工温度低,副反应产物少;精炼率高,产品质量好工艺与装备要求高,需要执行严格的防爆规范碱炼脱酸是整个精炼过程中最关键的阶段可能是导致中性油损失最高的阶段是对精炼成品油质量影响最大的阶段物理精
3、炼脱酸(高真空水蒸汽蒸馏)除杂能力:单一辅料消耗少无污水;工艺简单设备少操作费用低精炼率高,产品质量好;但对原料油脂质量的要求高,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,2,1.碱炼中和脱酸原理碱炼中和脱酸:用碱中和油脂中的游离脂肪酸,所生成的皂吸附部分其他杂质,而从油中重力沉降分离或用离心机分离的精炼方法碱炼中和脱酸碱+FFA(中和反应)FFA生成肥皂肥皂从油中分离析出碱中和FFA生成肥皂肥皂不溶于油从油中分离析出肥皂具有很好的吸附作用,能吸附相当数量的色素、胶质、固体杂质及其它杂质,一起从油中分离,该分离物常称之为皂脚目前,所用的碱大多数为烧碱(NaOH)溶液碱炼中和脱酸的特点脱杂范围广:具有脱
4、酸、脱胶、脱固杂、脱色等综合作用适 应 性 强:适宜于各种油脂的精炼精炼损耗大:中性油皂化及皂脚中夹带油造成精炼损耗较高耗碱可存在污染源;碱炼后水洗产生废水,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,3,1.1.碱炼中和脱酸反应,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,4,油脂水解是酰氧键断裂的过程,油脂水解反应:可逆油脂皂化反应:不可逆油脂皂化反应:水解中和,酰氧键,烷氧键,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,5,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,6,黄曲霉毒素 B1+NaOH,棉酚+NaOH,邻位香豆素钠,棉酚钠,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,7,1.2.碱炼中和脱酸过程非均态界面反应脂肪酸与碱液接触
5、时,脂肪酸亲水基团定向围包在碱滴的表面,进行界面反应扩散作用界面反应使油-碱滴界面形成皂膜(胶膜)。皂膜里的碱滴由于浓度差,不断扩散到皂膜外层,逐渐形成较稳定的胶态离子膜皂膜絮凝结构松散的皂粒吸附毛油中的胶质、色素等杂质,并在电解质、温度及搅拌作用下,相互吸引絮凝成大的胶团即“皂脚”反应速度反应动力学V1=K1(CA)m(CB)n界面因素V2=K2 F对流扩散V3=K3 V 分子扩散,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,8,1.2.1.影响碱炼反应速度的因素1)化学动力学因素(与浓度和温度有关)根据质量守恒定律,碱炼反应的速度方程式V1=K1(CA)m(CB)n式中V1 化学反应速度(mol/l
6、min)K1 反应速度常数(与反应物性质和温度有关)CA 脂肪酸浓度(mol/l)CB 碱液浓度(mol/l)m 该反应对于反应物-脂肪酸A是m级反应 n 该反应对于反应物-碱液B是 n级反应,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,9,碱炼反应的速度方程式V1=K1(CA)m(CB)n对于某种原油CA一定进行碱炼时反应速度V1随反应温度T和碱液浓度CB 的增大而增大 CBV1 K1V1操作工艺条件的制定应尽量有利于中和反应的进行尽量不利于中性油皂化反应的进行皂化反应较高温度、较高碱液浓度条件下才会有一定速度中和反应较低温度下即可进行工艺间歇式碱炼:通常在低温浓碱条件下进行中和连续式碱炼:油、碱接触
7、时间短,通常在较高温度下进行中和,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,10,2)界面因素(与分散度有关)油中游离脂肪酸与水中碱之间的反应属非均相反应V2=K2 F式中V2 非均态化学反应速度K2 反应速度常数 F 脂肪酸与碱液接触的面积反应速度:取决于脂肪酸与碱液的接触面积碱炼操作:碱液浓度要适当稀一些,碱滴应分散细一些,使碱滴与脂肪酸有足够大的接触界面,以提高中和反应的速度,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,11,3)相对运动因素(与混合强度有关、对流扩散)V3=K3 V 式中V3 对流扩散速度V 反应物相对运动速度K3 反应速度常数相对运动速度快(混合强度大)反应形成的皂膜破裂,迅速离开反应
8、界面碱液分散度高,碱滴更细,分布更均匀,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,12,4)分子扩散因素(与浓度差和扩散距离有关)扩散速率遵守菲克定律式中V4 分子扩散速度 D 扩散常数C1 反应物液滴中心的浓度C2 界面上反应物的浓度 L 扩散距离(与形成的皂膜厚度有关)扩散速率与原油中的胶性杂质的多少有关,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,13,1.2.2.碱炼反应过程,皂膜在碱滴表面生成在摩擦力作用下以膜的形式落下落下的膜成小袋状局部地捕获油脂肥皂膜肥皂膜在电解质、温度及搅拌等作用下,在油中连续不断地运动、碰撞 并相互吸引絮凝成胶团由小而大形成“皂脚”从油中分离沉降皂膜:是一表面活性物质,能吸附
9、油中的胶质、色素等杂质,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,14,1.2.3.皂脚含油沉降分离皂脚中带有相当数量的中性油一般呈三种状态中性油胶溶于皂膜中由于肥皂的增溶作用,使部分中性油与皂中碳氢基结合中性油在皂膜与碱滴分离时落入皂膜内而被皂膜包容中性油在胶团絮凝沉降时被机械地夹带和吸附以上三种状态的中性油第一种不易回收后两种较易回收,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,15,1.3.影响碱炼效果的因素碱炼过程是典型的胶体化学反应皂膜结构决定碱炼效果皂膜对油脂碱炼的影响必须易于形成,薄而均匀,并易与碱滴脱离杂质:如果毛油中混有磷脂、蛋白和粘质等皂膜就会吸附它们而形成较厚的稳定结构搅拌时就不易破裂挟带
10、在其中的游离碱和中性油也就难以分离出来从而影响碱炼效果精炼率降低、降低中性油损耗碱炼操作时,必须力求做到以下两点增大碱液与FFA接触面积,缩短碱液与中性油接触时间控制皂膜结构,避免生成厚的胶态离子膜,并使皂膜易于絮凝精炼率降低、降低中性油损耗,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,16,1.3.1.碱及其用量 碱的种类烧碱NaOH市售氢氧化钠有两种制品:隔膜法制品、水银电解法制品应选购隔膜法制品氢氧化钾KOH钾皂软,且苛性钾较贵,很少采用氢氧化钙Ca(OH)2容易皂化中性油,脱色能力差,且钙皂不便利用;很少采用钙镁等金属皂难溶于水,水洗困难纯碱Na2CO3纯碱的碱性适宜,不易皂化中性油,但反应过程
11、中产生碳酸气,使皂脚松散而上浮于油面,造成分离时的困难碱的用量碱量不足,中和不完全,对其他杂质的吸附作用较差用碱过多,中性油被皂化量增大,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,17,碱炼时的总耗碱量 总碱量理论碱(G理)超量碱(G超)工业固体总碱量总碱量/碱纯度 液碱量G液碱固体碱量/液碱浓度C(%)G液碱=(G理+G超)/C理论碱:满足与游离脂肪酸中和所需要的碱量按毛油酸值或游离脂肪酸百分含量计算G NaOH 氢氧化钠的理论加入量(kg)VA 油脂的酸价(mgKOH/g油)Go 油脂的重量(kg)FFA%脂肪酸含量%(大多数油脂:以油酸计,FFA%=AV/2)脂肪酸的平均分子量,油脂精炼工艺与装
12、备,第三章 脱酸,18,超碱量:满足其它反应及无形损耗所需要的碱)为了弥补理论碱量在分解和凝聚其他杂质(磷脂等)、皂化中性油以及被皂膜包容所引起的消耗;可凭经验或通过小样试验来确定间歇式超碱量一般为油量的0.050.25质量劣变的毛油可控制在0.5以内连续式超碱量一般为1050的理论碱量油碱接触时间长的工艺应偏低选取超量碱的确定原则超量碱的确定直接影响碱炼效果必须根据毛油品质、精油质量、精炼工艺及精炼损耗等综合进行平衡同一批原油,用同一浓度的碱液碱炼时,所得精炼油的色泽和皂脚中的含油量随超量碱的增加而降低中性油被皂化的量随超量碱的增加而增大超量碱增大,皂脚絮凝好,沉降分离的速度也会加快,油脂精
13、炼工艺与装备,第三章 脱酸,19,1.3.2.碱液浓度碱液浓度的确定原则碱滴与游离脂肪酸有较大的接触面积有一定的脱色能力使油皂分离操作方便碱液浓度的确定需综合平衡诸因素、由小样试验确定碱液浓度的选择依据毛油的酸值:酸值浓度 毛油的含杂量:含杂量浓度 毛油的色泽:色泽浓度 毛油的脱色程度:脱色程度浓度操作温度:温度浓度中性油皂化损失:浓度损失皂脚的稠度:浓度稠度皂脚含油量:浓度含油量,毛油、成品油酸值,毛油、成品油色泽,皂脚密度,操作温度,成品油得率,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,20,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,21,1.3.3.操作温度中性油被皂化的机率与操作温度正比初温:加碱时毛
14、油的温度;低温避免中性油皂化终温:反应后油-皂粒明显分离时,释放出中性油,并利于油-皂粒的分离所达到的最终油温加快吸附色素等杂质,促进皂粒进一步絮凝呈皂团有利油皂分离升温速度:自油-皂粒明显分离至终温的速度愈快愈好可避免皂粒胶溶和被吸附组分解吸一般1/min为宜碱脱色机理:皂脚吸附、碱破坏酚类发色基团间歇式操作高温淡碱,低温浓碱(温度较低)离心机连续操作分离温度:8090加碱混合温度:50,间歇式:温度相对低连续式:温度相对高,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,22,1.3.4.操作时间操作时间的影响主要表现在中性油皂化损失和综合脱杂效果接触时间愈长中性油被皂化的机率愈大接触时间愈长有利于其他
15、杂质的脱除及油色的改善中性油皂化损失间歇式碱炼由于油-皂分离时接触时间长炼耗高于连续式综合脱杂效果皂脚的吸附能力以及过量碱液对杂质的脱除作用在综合平衡中性油皂化损失的前提下适当地延长碱炼操作时间有利于其他杂质的脱除和油色的改善,碱炼时间,油皂化损失,综合脱杂效果,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,23,1.3.5.混合与搅拌增大碱液滴的分散度,使油碱混合均匀防止碱液局部过量而引起中性油皂化使皂膜与碱液滴分离,加快中和反应速度加碱反应:混合须强烈,使碱液在油中高度分散增进碱液与游离脂肪酸的相对运动提高反应速率使皂膜尽快脱离碱滴滞留反应:温和搅拌,以免皂膜过度分散引起乳化,促进皂粒絮凝间歇式碱炼:
16、分阶段变速控制反应混合时转速为60 rpm滞留搅拌在于促进皂膜絮凝,提高皂脚对色素等杂质的吸附滞留为避免皂团因搅拌而破裂,搅拌更应缓慢,一般3015 rpm为宜连续式碱炼:混合强度较大反应混合时采用高强度混合器滞留在慢速反应罐中进行滞留反应水洗:控制混合强度既分散均匀,又避免乳化,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,24,1.3.6.杂质的影响毛油中杂质:胶溶性杂质、羟基化合物、色素等对碱炼效果有重要影响,促使碱炼产生持久乳化其他色素增加用碱量,造成中性油皂化机率磷脂、蛋白质等 增大炼耗;宜先脱胶,磷脂1.5一酯、二酯促乳化;甘一酯易皂化棉酚及其他色素色泽深宜用浓碱增大中性油皂化碱液中杂质:影响
17、碱计量,钙镁盐类等的金属离子水液中杂质:软水配碱液,工艺水用软水钙镁盐类中和时形成不溶于水中的钙镁皂给洗涤增加困难1.3.7.分离油-皂分离效果取决于皂脚的絮凝情况、皂脚稠度、分离温度、沉降时间等连续式工艺中油-皂分离效果还受分离机性能、物料流量、进料压力轻相(油)出口压力重相出口口径等影响,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,25,1.3.8.洗涤与干燥 1)洗涤残皂指标:要求100mg/kg,实际200mg/kg影响因素:温度、水质、水量、搅拌工艺条件:热水洗涤降低碱炼油中残留皂、游离碱操作温度:85添加水量:油量的1015%搅拌强度:取决于碱炼油的含皂量间歇式工艺中(13次):含皂量较高需
18、防止乳化采用二次洗涤:第一遍洗涤用水可采用食盐和碱的混合稀溶液,并降低搅拌速度;第二遍洗涤用水正常工艺操作2)干燥碱炼油的干燥:应采用真空干燥;常压干燥过氧化值增高油脂干燥前后过氧化值的对比常压干燥:成品油品过氧化值的增加1.3倍减压干燥:成品油品过氧化值的几乎稳定不变,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,26,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,27,1.4.碱炼损耗及碱炼效果,碱炼是整个精炼过程中:最容易引起损耗、最精细、最难操作的单元,碱炼损耗L%绝对损耗,碱炼脱酸的最低炼耗理论损耗D.Wesson损耗(威逊损耗)W%=FFA%I%(I:其他杂质)W%FFA%磷脂%水份%杂质%0.3%,工艺
19、附加损耗中性油皂化皂脚夹带、乳化,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,28,1.4.1.碱炼损耗1)绝对损耗除去游离脂肪酸及其他杂质的损耗除去胶质、色素等其他杂质的损耗2)附加损耗中性油的皂化损耗中性油的包容、夹带损耗3)威逊损耗(理论损耗)是碱炼脱酸的最低损耗生产中的中和损耗指标一般以W%为基准来计算4)对连续碱炼工艺中和损耗的要求当FFA%4%时,中和损耗为0.8%+1.2W%当FFA%4%时,中和损耗为1.4W%,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,29,1.4.2.碱炼效果1)精炼率原料油经碱炼脱酸后,所得碱炼成品油量与毛油量的百分比一般94%96%精炼率%=(成品油量/原料油量)1002
20、)精炼效率碱炼脱酸后,中性油的回收量占原油中中性油含量的百分数排除了不平衡因素(磷脂、胶质、水分、游离脂肪酸等杂质)的影响将碱炼效果统一在单因素(中性油脂)下进行考核精炼效率%=精炼率%/原料油中的中性油含量,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,30,3)酸值炼耗比(L/A)或精炼指数(RF)碱炼总损耗与脱除掉的酸值或游离脂肪酸的比值酸值炼耗比(L/A):每降低一个酸值,100份原料油损耗油脂的份数精炼指数(RF):每降低1%的游离脂肪酸,100份原料油损耗油脂的份数,式中L%炼耗:L%=1-精炼率%=(1-成品油量/原料油量)100VAC 原料油的酸值VAR 成品油的酸值FFAC 原料油的游离
21、脂肪酸含量FFAR 成品油的游离脂肪酸含量,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,31,2.间歇式碱炼脱酸工艺分五步:中和脱酸、皂脚分离、碱炼油洗涤、洗涤水分离、干燥 碱液 软水 毛油过滤、前处理中和沉降含皂脱酸油水洗沉降含水脱酸油 回收油油脚处理油脚 脱酸油过滤冷却干燥(脱溶),碱炼脱酸工艺,高温淡碱低温浓碱两次碱炼,长混一次碱炼短混两次碱炼,间歇式,连续式,油脂精炼工艺与装备,第三章 脱酸,32,2.1.高温淡碱工艺适宜范围:胶质少、色泽浅主要用于高水分蒸胚的棉籽油并非所有的原油都适用毛油品质:含杂0.2;含磷脂1.5前 处 理:搅拌速度60rpm;预热75;搅拌均匀后测VA凝聚胶杂:添加食盐
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