废水的化学处理.ppt
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1、水污染控制工程,第三章 废水的化学处理,废水的化学处理方法是借助化学反应来去除水中污染物,从而达到改善水质、控制污染的目的。,第一节 中和法 第二节 化学沉淀法第三节 氧化与还原法 第四节 电解法第五节 消毒,1、何谓离心分离?磁分离?2、何谓离心分离因素?3、按离心力产生方式不同,离心分离设备分为有 和 两 种类型。4、试述中和方法选择时的原则。,习题:,你知道吗,第一节 中和,一.酸碱废水的概述(1)来源 酸性废水:化工厂、火电厂、化纤厂、电镀厂、煤加工厂几金属酸洗车间等;碱性废水:火电厂、印染厂、金属加工厂、炼油厂、造纸厂等。(2)处置 当酸或碱废水的浓度很高时,如在3%5%以上时,应考
2、虑回用和综合利用的可能性;当浓度不高,如小于3%时,才考虑中和处理。,用化学方法去除废水中过量的酸或碱以及调整废水的酸、碱度,使其pH值达到中性左右的过程即为中和。,中和的概念,第一节 中和,中和法与pH调节的区别,A、中和法的目的是使废水呈中性;B、pH调节的目的是为某种特殊要求,把废水的pH值调整到特定范围。碱化把pH值由中性或酸性调到碱性;酸化把pH值由中性或碱性调到酸性。,第一节 中和,二.在工业废水处理中,中和法应用以下情况(1)在废水排入水体之前,因为水生生物对pH值的变化极其敏感,当大量废水排入后使水体的pH值变得偏酸或偏碱时,会产生不良影响;(2)在废水排入城市排水管道之前,由
3、于酸、碱对排水管道产生腐蚀作用,一般城市排水管道对排入工业废水的pH值都有明确的规定;(3)在废水需要进行化学或生物处理之前,对于化学处理(如混凝、除磷等),要求废水pH值升高或降低到某一需要的最佳值。对于生物处理,废水的pH值通常应维持在6.58.5范围内,以保证处理构筑物内的微生物维持最佳活性。,三.中和药剂(1)酸性废水中和处理采用的中和药剂:石灰、石灰石、白云石、苏打、苛性钠等;碱性废水中和处理采用的中和药剂:盐酸和硫酸。(2)碱性中和剂的单位消耗量,参见P476表12-3;酸性中和剂的单位消耗量,参见P478表12-4。,石灰有生石灰和熟石灰。生石灰的主要成分是CaO,一般呈块状,纯
4、的为白色,含有杂质时为淡灰色或淡黄色。生石灰吸潮或加水就成为消石灰,消石灰也叫熟石灰,它的主要成分是Ca(OH)2。白云石的主要成份为CaCO3和MgCO3。,基本原理,1.强酸强碱互相中和时,由于生成的强酸强 碱盐不发生水解,因此溶液的pH值等于7。2.中和的一方为弱酸或弱碱,由于生成的盐 发生水解,尽管达到等当点,但溶液并非 中性。pH值大小取决于所生成盐的水解度。,四.中和方法 酸性废水的中和方法:有酸性废水与碱性废水相互中和、药剂中和、过滤中和3种方法;碱性废水的中和方法:有碱性废水与酸性废水相互中和、投酸中和、烟道气中和3种方法。,中和处理时首先应考虑将酸性废水与碱性废水互相中和,其
5、次再考虑向酸性或碱性废水中投加药剂中和,以及过滤中和等。,中和方法考虑原则,中和方法的选择应考虑:含酸或含碱废水所含酸类或碱类的性质、浓度、水量及其变化规律;首先应寻找能就地取材的酸性或碱性废料,并尽可能加以利用;本地区中和药剂和滤料(如石灰石、白云石等)的供应情况;接纳废水水体性质、城市下水道能容纳废水的条件,后续处理(如生物处理)对pH值的要求等。,酸、碱性废水中和法 是将酸性废水和碱性废水共同引入中和池中,并在池内进行混合搅拌。中和结果,应该使废水呈中性或弱碱性。根据质量守恒原理计算酸、碱废水的混合比例或流量,并且使实际需要量略大于计算量。当酸、碱废水的流量和浓度经常变化,而且波动很大时
6、,应该设调节池加以调节,中和反应则在中和池 进行,其容积应按1.52.0h的废水量考虑。,1、酸性废水中和法,P473 例12-1,药剂中和法 石灰作中和剂能够处理任何浓度的酸性废水;氢氧化钙对废水杂质具有混凝作用,适用于含杂质多的酸性废水。最常采用的是石灰乳法。石灰不仅能够中和酸,同时还可以与废水中的金属盐类(如铁盐、铅盐、锌盐、铜盐等)生成沉淀。计算中和药剂的投量时,应增加与重金属化合产生沉淀的含量。,1、酸性废水中和法,A、药剂中和法中和反应 石灰可以中和不同的酸性废水,在采用石灰乳时,中和反应式如下:H2SO4+Ca(OH)2=CaSO4+2H2O2HNO3+Ca(OH)2=Ca(NO
7、3)2+2H2O2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O2H3PO4+3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O,1、酸性废水中和法,B、中和剂用量 中和剂的投加量按化学反应式进行估算。中和剂的实际耗量应比理论耗量高,用不均匀系数K来表示。药剂总耗量可按下式计算:,C、药剂中和处理工艺流程,1)投药装置 采用石灰作中和剂时,药剂投配方法分干投和湿投。干投是将石灰粉直接计量投入水中。投加时,使用具有电磁振荡装置的石灰投配器。,湿投法 湿投法设备较多,反应迅速彻底,投药量少,仅为理论值的倍。,投加方法比较:干法直接将药剂投入水中,计量。设备简单,反应彻底,速度慢,投量大 要求药剂清洁、干
8、燥。湿法配制溶液(如配制成石灰乳),计量投放。设备多,但反应迅速,投量省。,药剂中和法,2)混合反应装置 废水量较少和浓度较低且不产生大量沉渣时,可不设混合反应池,中和剂可直接投加在水泵吸水井中,在管道中进行反应(注意校核反应时间)。废水量大时,一般须设混合反应池,混合反应可在同一池内进行,石灰乳池前投入。,C、药剂中和处理工艺流程,D、药剂中和法的优缺点,1)优点:适用于任何浓度、性质的酸性废水;对水质水量的波动适应性强,中和剂利用率高,中和过程容易调节。2)缺点:劳动条件差,药剂配制和投加设备多,基建投资大,泥渣多且脱水困难。,酸性废水流过碱性滤料时与滤料进行中和反应的方法称为过滤中和法。
9、,1、酸性废水中和法,过滤中和法,过滤中和法 仅适用于含硫酸浓度不大于23g/L和生成易溶盐的各种酸性废水的中和处理。滤料常采用石灰石、白云石、大理石等。过滤中和时,废水中不宜有浓度过高的重金属离子或惰性物质,要求重金属离子含量小于50mg/L,以免在滤料表面生成覆盖物,使滤料失效,或堵塞滤层。含HF的废水中和过滤时,因CaF2溶解度很小,要求HF浓度小于300mg/L。如浓度超过限值,宜采用石灰乳进行中和。,1、酸性废水中和法,优点:是操作管理简单,出水pH值较稳定,不 影响环境卫生,沉渣少,一般少于废水 体积的0.1%;缺点:进水酸的浓度受到限制(从高、低两个 方面考虑),需定期换床。,1
10、、酸性废水中和法,过滤中和法,(4)、中和设备和装置1、酸碱废水相互中和的设施当水质水量变化较小,或废水缓冲能力较大时,可不单独设中和池,而在集水井或管道内进行连续流式混合;当水质水量变化不大,废水也有一定缓冲能力时,应单设连续流式中和池;当水质水量变化较大,且水量较小时,应采用间歇流式中和池。每池的有效容积可按废水排放周期中的废水量计算。一般至少设两座,以便交替使用。2、药剂中和处理设备设施 中和剂制备设施,投药有干投、湿投两种方法。,3、过滤中和法的设备设施 普通中和滤池:滤速低,滤料粒径大(35cm),当进水硫酸浓度较大时,极易在滤料表面结垢而且不宜冲掉,阻碍中和反应。目前已很少采用。升
11、流式膨胀中和滤池:高流速,小粒径(0.53mm),水流由下向上流动,加上产生的CO2气体的作用,使滤料相互碰撞摩擦,表面不断更新,处理效果良好。分为:恒速滤;变速滤。,A.普通中和滤池,1)适用范围 适用于含酸浓度不高,并生成易溶盐的各种酸性废水的中和处理。当废水中含有大量悬浮物、重金属盐和其他毒物时不宜采用。,2)普通中和滤池的形式 普通中和滤池为固定床。目前多采用竖流式,竖流式又分为升流式和降流式两种。滤料粒径一般为30-50mm,过滤速度一般不大于5m/h,接触时间不小于10min,滤床厚度一般为1-1.5m。,B.升流式膨胀中和滤池,1)基本构造:滤池分为四部分。,2)类型 等速升流式
12、膨胀滤池。变速升流式膨胀滤池,C滚筒中和滤池,优点:进水硫酸浓度可超过极限值数倍,滤料不必 破碎到很小滤径.缺点:构造复杂,动力费用高,设备噪音较大。,控制进水硫酸浓度不大于23g/L,防止表面生成覆盖物,并适当增加过滤速度和水温,消除硬壳。排除情况后出水pH值低于正常控制值,应定时补充滤料,维持有效滤料层高。当滤料层高度达允许装料高度后,须倒床更新,清除无效成分(先降低滤速,充分反应,用抓斗排渣),中和滤池的运行问题,采用碳酸盐为滤料时,发现滤料表面由气膜阻碍反应进行,出水水质变差。酸的浓度过大,产生的CO2气体过多,在滤料表面形成气膜。控制酸的浓度。过滤速度过小,不能把生成的气体及时随水流
13、带出。加大过滤速度;采用升流过滤方式。,中和滤池的运行问题,2、碱性废水的中和处理,(1)药剂中和 药剂中和,通常采用93%96%的工业浓硫酸。若处理水量较小时,可用盐酸中和。在投加酸之前,一般先将酸稀释成10%左右,然后按设计要求的投量经计量泵计量后加入。酸稀释时应考虑腐蚀。,2、碱性废水的中和处理,(2)烟道气中和 烟道气中含有CO2和SO2,溶于水中形成H2CO3、H2SO3,可中和碱性废水。用烟道气中和的方法有两种,一是将碱性废水作为湿式除尘器的喷淋水,另一种是使烟道气通过碱性废水。优点:处理效果良好;以废治废;经济 缺点:会使处理后的废水中悬浮物含量增加,硫化物和色度增加。,1、用石
14、灰处理酸性废水时,药剂投配方法分 和 两种。2、试述过滤中和方法的适用条件。3、试述确定酸碱废水相互中和设施的基本原则(方法)。,习题:,你知道吗,第二节 化学沉淀,一、化学沉淀法概述 向废水中投加某种化学物质,使它和其中某些溶解物质发生化学反应,生成难溶的盐或氢氧化物而沉淀下来,这种方法称之为化学沉淀法。化学沉淀法经常用于处理含汞、铅、铜、锌、六价铬、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的废水。根据使用的沉淀剂的不同,通常使用的化学沉淀法主要有氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸盐沉淀法和钡盐沉淀法等。,二、基本原理,水中的难溶盐(或难溶氢氧化物)的溶解性质服从溶度积原则,即在一定温度下,在含有难溶盐(
15、或难溶氢氧化物)MmNn(固体)的饱和溶液中,各种离子浓度的乘积为一常数,称为溶度积常数,计作记为LMmNn:,上式对各种难溶盐都应成立。而当Mn+mNm-nLMmNn时,溶液呈过饱和,超过饱和那部分溶质将析出沉淀,直到符合 LMmNn=Mn+mNm-n时为止;如果Mn+mNm-nLMmNn,溶液不饱和,难溶盐将还可以继续溶解,也直到符合LMmNnMn+mNm-n时为止,两者均是一种动态的平衡。,根据这种原理,去除废水中的金属阳离子Mn+或酸根阴离子Nm-。例如向水中投加Nm-离子的某种化合物,使 Mn+mNm-n L,形成MmNn沉淀,从而降低废水中的Mn+离子浓度。,三、氢氧化物沉淀法,采
16、用氢氧化物作沉淀剂使工业废水中的许多重金属离子生成氢氧化物沉淀而得以去除,这种方法一般称作氢氧化物沉淀法。因此用氢氧化物沉淀法去除重金属离子。常用的沉淀剂有石灰、碳酸钠等。若以M(OH)n表示金属氢氧化物,则 M(OH)n=Mn+nOH-LM(OH)n=Mn+OH-n,三、氢氧化物沉淀法,氢氧化物沉淀与pH值有很大的关系,金属氢氧化物的生成条件和存在状态与溶液的pH值有直接关系。根据水的离子积KH2O=H+OH-=110-14 则得到:pH=141/n(Mn+LM(OH)n)用氢氧化物法分离废水中的重金属时,废水的pH值是操作的一个重要条件。此外,有些金属如 Zn、Pb、Cr、Al等的氢氧化物
17、为两性化合物,如pH值过高,它们会重新溶解。如:,氢氧化物沉淀法试验结果,两种以上金属离子共存时,采用氢氧化物沉淀法去除时往往分步进行,以便回收泥渣。P485应用,四、硫化物沉淀法,工业废水中的许多重金属离子可以形成硫化物沉淀而得以去除。由于大多数金属硫化物的溶解度一般比其氢氧化物的要小得多,采用硫化物可使重金属得到较完全的去除。硫化物沉淀法是向废液中加入硫化氢、硫化铵或碱金属的硫化物,使要去除的金属离子生成难溶的硫化物沉淀。以达到分离纯化的目的。常用的沉淀剂有H2S、Na2S、KS、(NH4)2S等。,四、硫化物沉淀法,注意事项:,S2-能与许多金属离子形成络合阴离子,从而使金属硫化物的溶解
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