土壤重金属元素与环境质量.ppt
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1、1,第三篇 土壤环境污染与净化第五章 土壤元素背景值与土壤环境容量第六章 土壤重金属元素与环境质量第七章 土壤有机污染物与环境质量第八章 土壤放射性物质与环境(自学)第九章 土壤退化过程与环境质量(自学)第十章 污染土壤的修复,第六章 土壤重金属元素与环境质量主要内容,第一节 土壤中的重金属第二节 重金属污染对环境质量的影响第三节 土壤中污染物的交互作用,第六章 土壤重金属元素与环境质量,第一节 土壤中的重金属1.主要内容土壤重金属污染及其来源土壤中重金属的形态控制土壤中重金属溶解度的主要反应2.基本概念和知识点土壤重金属污染的定义、土壤中重金属污染的来源、土壤中重金属化合物的类型、土壤中重金
2、属化合物的化学形态、控制土壤中重金属溶解度的主要反应。,第六章 土壤重金属元素与环境质量,一、土壤重金属污染及其来源(一)土壤重金属污染的定义重金属系指密度4.0以上约60种元素或密度在5.0以上的45种元素。有时,砷、硒是非金属但是它的毒性及某些性质与重金属相似,所以将砷、硒列入重金属污染物范围内。环境污染方面所指的重金属主要是指生物毒性显著的汞、镉、铅、铬以及类金属砷还包括具有毒性的重金属锌铜、钴镍、锡、钒等污染物。土壤重金属污染是指由于人类活动将重金属带入土壤,致使土壤中重金属含量明显高于背景含量、并可能造成现存的或潜在的土壤质量退化、生态环境恶化的现象。,一、重金属概念及其污染,(二)
3、土壤中重金属污染的来源1、成土母质 2、大气中重金属沉降3、农药、化肥和塑料薄膜使用4、污水灌溉5、污泥施肥6、含重金属废弃物堆积7、金属矿山酸性废水污染,一 重金属概念及其污染,(二)土壤中重金属污染的来源 1、成土母质 成土母质本身含有重金属,不同的母质、成土过程所形成的土壤含有重金属量差异很大。2、大气中重金属沉降 主要来源于工业生产,汽车尾气排放及汽车轮胎磨损产生的大量含重金属的有害气体和粉尘等:它们主要分布在工路的周围和公路、铁路的两侧;大气中的大多数重金属是经自然沉降和雨淋沉降进入土壤的。公路、铁路两侧土壤中的重金属污染。主要是Pb、Zn、Cd、Cr、Co、Cu的污染为主,它们成条
4、带状分布。以公路、铁路为轴向两侧重金属污染强度逐渐减弱;随着时间的推移。公路、铁路土壤重金属污染具有很强的叠加性。,(二)土壤中重金属污染的来源 3、农药、化肥和塑料薄膜使用 施用含有铅、汞、铜、砷等的农药和不合理地施用化肥,都可以导致土壤中重金属的污染。一般过磷酸盐中含有较多的重金属Hg、Cd、As、Zn、Pb,氮肥和钾肥含量较低。农田塑料薄膜生产应用的热稳定剂中含有Cd、Pb在大量使用塑料大棚和地膜过程中都可以造成土壤重金属的污染。,一 重金属概念及其污染,我国和一些国家磷肥含镉量,(二)土壤中重金属污染的来源 4、污水灌溉 污水灌溉一般指使用经过一定处理的城市污水灌溉农田、森林和草地。城
5、市污水包括生活污水、商业污水和工业废水。由于城市工业化的迅速发展,大量的工业废水涌入河道、使城市污水中含有的许多重金属离子,随着污水灌溉而进入土壤。在分布上、往往是靠近污染源头和城市工业区土壤污染严重、远离污染源头和城市工业区、土壤几乎不污染。,一 重金属概念及其污染,污水灌溉5年后土壤中测出的重金属形态,%of Elements in each form,Forms Cd Cr Cu Ni Pb Zn,Exchangeable/adsorbed 1 1 2 5 1 2Organically bound 20 5 34 24 3 28Carbonate/iron oxides 64 19 36
6、 33 85 39residual*16 77 29 40 12 31,*sulfides and other very insoulble forms,(二)土壤中重金属污染的来源 5、污泥施肥 污泥中含有大量的有机质和氮、磷、钾等营养元素、但同时污泥中也含有大量的重金属,随着大量的市政污泥进入农田、使农田中的重金属的含量在不断增高,污泥施肥可导致土壤中Cd、Hg、Cr、CuZn、Ni、Pb含量的增加、且污泥施用越多,污染就越严重。6、含重金属废弃物堆积 含重金属废弃物种类繁多、不同种类其危害方式和污染程度都不一样。污染的范围一般以废弃堆为中心向四周扩散。7、金属矿山酸性废水污染 金属矿山的
7、开采、冶炼、重金属尾矿、冶炼废渣和矿渣堆放等可以被酸溶出含重金属离子的矿山酸性废水、随着矿山排水和降雨使之带入水环境(如河流等)或直接进入土壤,都可以间接或直接地造成土壤重金属污染。,一 重金属概念及其污染,施用垃圾对土壤、稻谷中重金属含量(mg/kg)的影响(吕春元等),第六章 土壤重金属元素与环境质量,二、土壤中重金属的形态(一)土壤中重金属化合物的类型污染重金属化合物的类型即矿物的类型。对其生态效应有着明显的影响,当土壤中所含化合物类型不同时,由于这些化合物本身性质差异和土壤交互作用的不同,因而产生的生物效应也是不同的。(二)土壤中重金属化合物的化学形态,土壤溶液中或可用水提取的金属离子
8、或分子(主要是离子态)。吸附于胶体表面可为其它离子交换出来的金属离子。,土壤中重金属化合物的化学形态,水溶态交换态碳酸盐结合态有机态铁锰氧化物结合态残留态,石灰性土壤比较常见。重金属通过化学键与土壤有机质中呈络合或吸附态。属于转性吸附。,主要是亲铁元素(Mo),常与铁共存,当铁从原生矿物中风化释放出来,形成非晶形含水氧化铁,逐渐结晶时,便被包裹在氧化铁的结晶里。只有包膜破坏后才能释放,故近于矿物态。结合于土壤硅铝酸盐固体矿物晶格中的金属离子,不能被其它离子交换出来的微量元素。在酸性条件下,多数矿物溶解度增大。,Tessier重金属形态分析(五步连续萃取法),第六章 土壤重金属元素与环境质量,三
9、、控制土壤中重金属溶解度的主要反应(一)离子交换(二)吸附反应(三)核晶过程、沉淀作用和固溶体(四)氧化还原作用(五)有机质对金属离子的吸附与配位反应,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(一)离子交换指重金属离子通过与土壤表面电荷之间的静电作用而被土壤吸附。在吸附过程中,胶体每吸附一部分阳离子,同时也放出等当量的其他阳离子。所以这种吸附叫做离子交换吸附。(非专性吸附)1、阳离子交换吸附具有的特征:阳离子吸附是一种可逆反应,而且迅速地达到可逆平衡,向任何一方的反应都不可能进行到底。离子的交换作用是以当量关系进行的。离子交换作用不受温度的影响,并且在酸碱条件下均可进行。,三、控制土壤中重金属溶
10、解度的主要反应,(一)离子交换2、影响吸附亲合力的因素:电荷与水化作用的影响 随着电价增高,阳离子的吸附亲合力愈强:M+M2+M3+随着水化阳离子半径的减少,产生较高的电荷密度:Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+Cs2+Rb+K+Na+Li+Al3+H+,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(二)专性吸附物理吸附和化学吸附物理吸附是指吸附质和吸附剂通过弱的原子和分子间相互作用力而粘附。离子吸附方程在温度固定的条件下,吸附量Q同溶液浓度之间的关系称为等温吸附规律,表达这一关系的数学式称为吸附等温式。Freundlich等温吸附式:logQ=logK+1/nlogC Langmuir单分子层吸附理
11、论与吸附等温式 KaC(1-)=Kb,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(二)专性吸附化学吸附又叫专性吸附,指重金属离子通过与土壤中金属氧化物表面的-OH、-OH2等配位基或有机质配位而结合在土壤表面。吸附条件水合氧化物(FeOOH,Fe2O3)配位体的交换对重金属离子影响大:重金属形成水合离子更容易发生专性吸附,Cd2+Cd(OH)+水合氧化物的专性吸附对阴离子也有效,这种吸附不同于带正电荷的胶体对阴离子的吸附。,土壤pH对重金属吸附的影响,Adsorption,Soil pH,3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7.0,Pb,Cu,Zn,Cd,三、控制土壤中重金属溶解度的主
12、要反应,(三)离子沉淀溶解反应一、溶解积AaBb(固)aA(液)+bB(液)溶度积:溶度积是固相和它的饱和溶液平衡时的平衡常数。其数值大小与固相的溶解度有关。一般而言,电价越高,半径越小,相互结合的阴阳离子半径越相似,则化合物越难溶解,溶度积越小。,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(三)离子沉淀溶解反应影响沉淀溶解平衡的因素1、溶液的 pH值pH值是影响沉淀溶解平衡最普遍和广泛的因素,土壤pH值的升高会直接增加溶液中OH-,从而导致溶液中重金属离子浓度的下降。金属氢氧化物的溶解平衡:M(OH)n=Mn+nOH-溶度积为:Ksp=(Mn+)(OH-)n pM=npH+p Ksp-14n,(
13、三)离子沉淀溶解反应影响沉淀溶解平衡的因素2、土壤空气的组成与分压(CO2)空气中CO2分压直接影响溶液中碳酸根离子浓度,从而影响碳酸盐类沉淀中金属离子的溶解度。Zn2+浓度随pH上升而降低,并随CO2分压(PCO2)升高而降低。3、土壤溶液的成分与浓度(S2-)S2-是还原条件下极其重要的离子之一,金属硫化物尤其是重金属硫化物溶度积一般较氢氧化物更低。H2S实际上是很弱的酸。饱和时溶液中浓度约为0.1mol/L。只要土壤溶液中有S2-存在,重金属离子的溶解度一般很低。,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(四)氧化还原作用氧化态(Ox)+ne-+mH+
14、还原态(Red)+1/2mH2O 影响氧化还原电位的因素氧化还原体系的种类和标准氧化还原电位:体系的Eh0愈高,这一体系的氧化能力愈强;反之,则还原能力强。溶液的温度、pH及离子浓度。,三、控制土壤中重金属溶解度的主要反应,(五)有机质对金属离子的吸附与配位反应改变溶解度改变离子形态有机物的螯合作用教材P228-236.,第六章 土壤重金属元素与环境质量,第二节 重金属污染对环境质量的影响1.主要内容重金属对土壤肥力的影响重金属的植物效应及其影响因素重金属对土壤微生物和酶的影响重金属对人类健康的影响。2.基本概念和知识点重金属对土壤氮素的影响、重金属污染对土壤磷素的影响、重金属对土壤钾行为的影
15、响、重金属的植物效应及其影响因素、重金属对微生物的影响、重金属对土壤酶活性的影响、重金属对人类健康的影响。,第二节 重金属污染对环境质量的影响,一、重金属对土壤肥力的影响(一)重金属对土壤氮素的影响重金属污染使土壤氮素矿化势降低,其供氮能力相应降低;(二)重金属污染对土壤磷素的影响增加磷素的固定,降低磷素的有效性;(三)重金属对土壤钾行为的影响重金属污染会占据部分土壤胶体的吸附位,导致土壤对钾的吸附能力下降而使土壤溶液钾含量增加,加速了钾的流失。,第二节 重金属污染对环境质量的影响,二、重金属的植物效应及其影响因素(一)重金属浓度的影响在一定范围内,植物产量与土壤重金属的污染程度有着良好的相关
16、性;植物吸收重金属的总量随着土壤中重金属浓度的增高而增加;(二)Eh、pH和CEC的影响Eh、pH和CEC是影响土壤中重金属迁移性和植物有效性的重要因子;(三)土壤质地的影响粘质土壤持留性大,砂质土壤迁移性大;(四)共存离子的影响拮抗或协同作用,第二节 重金属污染对环境质量的影响,三、重金属对土壤微生物和酶的影响(一)重金属对微生物的影响抑制微生物的生长代谢作用,甚至导致微生物死亡;(二)重金属对土壤酶活性的影响重金属污染使得土壤酶活性下降;重金属污染还会通过抑制微生物的生长、繁殖,减少微生物体内酶的合成和分泌,使得酶的总量减少。,第二节 重金属污染对环境质量的影响,四、重金属对人类健康的影响
17、土壤重金属污染物主要有汞、镉、铅、铜、铬、砷、镍、铁、锰、锌等,砷虽不属于重金属,但因其行为与来源以及危害都与重金属相似,故通常列入重金属类进行讨论。就对植物的需要而言,可分为两类:一类是植物生长发育不需要的元素,而对人体健康危害比较明显,如砷、镉、汞、铅等;另一类是植物正常生长发育所需元素,且对人体又有一定生理功能,如铬、铜、锌等,但过多会引发疾病。,四、重金属对人类健康的影响,砷污染对人体健康的危害三氧化二砷(As2O3),即砒霜,毒性极大,为白色粉末,易升华,微溶于水,易溶于碱性水溶液呈弱酸性的亚砷酸盐形式。五氧化二砷(As2O5),又名砷酐,是砷的五价氧化物,白色粉末,易溶于水。硫化砷
18、(As2S2)又名雄黄,三硫化砷(As2S3)又名雌黄,均为黄色固体,难溶于水,所以急性毒性很低。环境中的砷主要从消化道、呼吸道、皮肤摄入。砷进入体内后,9599存在于红细胞内与血红蛋白结合,随后迅速分布到全身组织和器官,主要贮存于肝、肾、脾、胃肠道、肺等部位。,四、重金属对人类健康的影响,汞污染对人体健康的危害汞与甲基汞均可通过呼吸道、消化道和皮肤侵入人体。但水体的汞主要经消化道侵入人体。一般认为甲基汞具有脂溶性、原形蓄积和高神经毒特性。甲基汞进入胃内后与胃酸作用生成氯化甲基汞,经肠道几乎全部吸收入血液。在红细胞内与血红蛋白的巯基结合,随血液至各器官,通过血脑屏障进入脑中,因脑细胞富含类脂质
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