合金的相结构与.ppt
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1、第三章 二元合金的相结构与结晶,62,教学要求:1、了解合金、合金相、金属化合物、异分结晶、成分过冷、平衡分配系数与同分结晶的概念,其它类型二元合金相图及其分析。2、理解固溶体及其分类,间隙相和间隙化合物,二元固溶体的不平衡结晶。3、掌握间隙固溶体,置换固溶体,二元相图的表示方法,相律与杠杆定律,匀晶相图、共晶相图和包晶相图的分析。重点:间隙固溶体,置换固溶体,相律与杠杆定律,固溶体合金的平衡结晶过程,共晶相图和包晶相图典型合金的平衡结晶及其组织。,学时数:8学时,合金:两种或两种以上的金属,或金属与非金属,经熔炼或烧结,或用其它方法结合而成的具有金属特性的物质。如:Pb-Sn合金 钢(Fe-
2、C)锡青铜(Cu-Sn(14%)),1 合金中的相,组元组成合金最基本的、能独立存在的物质。Fe-C合金:Fe(组元一)-Fe3C(组元二)根据组元数分为:二元合金、三元合金、多元合金。合金系由给定的组元以不同的比例配制成的一系列成分不同的合金系统。例:Fe-C:90%Fe-10%C、80%Fe-20%C、50%Fe-50%C、20%Fe-80%C Fe-Cr-C,相(phase)指合金中结构相同,成分和性能均一,并有界面与其他部分分开的组成部分。金属或合金均由相构成单相合金、多相合金。用、等表示(见P103图3-67),单相固态合金金相(硅钢),多相固态合金金相(ChSnSb11-6),例:
3、纯铁、钢中的相 纯铁:-Fe 钢(铁):铁素体()渗碳体(Fe3C),相,相,Fe3C 相,纯铁,0.45%C 钢,相结构:实指合金的晶体结构,可分为:1 固溶体 合金组元通过溶解形成一种成分和性能均匀的、且晶格类型与组元之一相同的固相称之为固溶体(-Fe)。2 金属化合物 合金组元相互作用形成的晶格类型和特性完全不同于任一组元的新相称之为金属化合物(Fe3C)。,2 合金的相结构,相的分类,1 按溶质原子在晶格中所占的位置分类,置换固溶体溶质原子占据溶剂晶格结点所形成的固溶体代位固溶体。如90Cu-10Ni合金。,固 溶 体,例:C 固溶于Fe中形成间隙固溶体铁素体 C 固溶于Fe中形成间隙
4、固溶体奥氏体,间隙固溶体溶质原子填入溶剂晶格的空隙位置所形成的固溶体。,一 固溶体分类,固溶体类型,有限固溶体溶质原子在固溶体中的浓度有一定的限度,超过这个限度就不再溶解,这个限度称为固溶度。无限固溶体溶质原子能以任意比例溶入溶剂,固溶度可达到100%。如Cu-Ni,Ag-Au,Ti-Zr。,2 按固溶度分类,无序固溶体 溶质原子随机地分布于溶剂晶格中。有序固溶体 溶质原子按一定的规律分布在溶剂晶格中形成亚点阵。,3 按溶质原子在固溶体中分布是否有规律分类,CuAu中Cu原子:简单四方晶系亚点阵,Cu3Au中Cu原子:体心四方晶系亚点阵,例:Fe-Al合金室温下,成分变化时:FeAl(25%)
5、合金 无序相:相 FeAl(25%35%)合金 有序相:Fe3Al FeAl(35%50)合金 有序相:FeAl,有序固溶体特点:溶质原子可形成自己的亚点阵;一定条件下固溶体可在有序和无序间相互转化:温度、成分。,成分固定,温度变化时:Fe3Al:550:完全有序 550950:部分有序 950:完全无序固溶体,20,金属元素之间一般都能形成置换固溶体,但固溶度往往相差很大。如:Cu与Ni无限互溶,Zn在Cu中最大溶解度为39%,Pb几乎不溶解于铜。原因:受元素间原子尺寸、化学亲和力、晶体结构类型等影响。,二 置换固溶体,1 原子尺寸因素 组元间原子半径越相近,固溶度越大。原因:溶质原子会引起
6、溶剂晶格的点阵畸变,产生畸变能,晶格畸变能越高,晶格越不稳定,当畸变能高到一定程度,溶质原子将不再能溶入固溶体,只能形成其它新相。溶剂与溶质原子的尺寸差别可用r衡量:r=|(r溶剂-r溶质)|/r溶剂 r 不大于15%可大量固溶,如:铁与其他溶质元素的原子半径差别r 小于8%且晶体结构相同时才可大量固溶。,2 电负性 电负性:指元素的原子从其它原子夺取电子而变为负离子的能力。可衡量元素间的化学亲和力,即形成化合物的倾向性。取决于两元素在周期表中的位置,相距越远,电负性相差越大,不利于形成固溶体,而越易形成金属化合物。,元素间负电性相差越小,越易形成固溶体,而且固溶体的固溶度也较大。,3 晶体结
7、构因素 晶体结构相同,溶解度较大。无限固溶体溶质与溶剂的晶体结构一定相同(如Cu-Ni合金等)例:Fe合金 Ni、Co、Cr、V与Fe原子尺寸差别8%,Ni、Co与面心立方晶格-Fe形成无限固溶体 Cr、V与体心立方晶格-Fe形成无限固溶体,4 电子浓度因素原子价因素 合金电子浓度:合金晶体结构中价电子总数与原子总数之比。现象:溶质元素的原子价越高,溶解度越小。原因:固溶体中的电子浓度存在极限值,超过此极限值,只能形成其它新相。不同晶体结构的极限电子浓度不同。如:FCC:1.36;BCC:1.48,5 温度 温度越高,固溶度越大。高温下已达到饱和的有限固溶体,当冷却至低温时,固溶度降低,析出其
8、他相。,当溶质与溶剂的原子半径之比小于0.59时,可能形成间隙固溶体(溶质元素均是原子半径小于0.1nm的非金属元素,溶剂元素则都是过渡族元素)。如:溶质元素有C、N、O、H、B等非金属小原子。特点:a.会引起点阵畸变;b.溶解度与原子大小和溶剂的晶格类型有关:FCCBCC;c.间隙固溶体只能是有限固溶体。,三 间隙固溶体,(1)保持着溶剂的晶格类型;,(3)偏聚与(短程)有序(见下页图),(4)有序固溶体(长程有序化),当固溶体发生偏聚或有序化时,强度和硬度增加,而塑性和韧性降低。,21,四 固溶体的结构特点,(2)晶格发生畸变,12,21,(1)固溶体力学性能:强度、硬度高于组成它的纯金属
9、,塑韧性低于组成它的纯金属;(2)物理性能:随着溶质原子的浓度,固溶体的电阻率,电阻温度系数,导热性。,五 固溶体的性能,固溶体中随着溶质原子的加入,强度、硬度升高,塑性、韧性降低的现象 固溶强化 金属材料强化的主要手段或途径之一 例如:南京长江大桥采用含锰量为1.301.60%的普通低合金钢16Mn,就是由于锰的固溶强化作用提高了材料的强度,抗拉强度较相同碳含量的普通碳素钢提高了60,从而大大节约了钢材,减轻了大桥的重量。,固溶强化的特点:(1)溶质与溶剂原子相差越大,溶质原子浓度越高,所引起的晶格畸变越大,固溶强化效果越好;(2)间隙原子的强化效果比置换原子的大。因为间隙原子引起的点阵畸变
10、大。(3)固溶体综合机械性能比纯金属和金属化合物优越。适当控制溶质含量,不仅显著提高材料强硬度,且材料的塑韧性不会明显降低。,固溶体的应用:(1)结构材料的基体相;(2)精密电阻、电热材料、磁性材料等。,金属化合物(中间相)及其分类,基本认知:当溶质超过固溶体的固溶度极限时才形成金属化合物。晶体结构和性能均不同于任一组元,可用分子式表示,其结合方式多为离子键、共价键、金属键相混合的结合方式,所以具有金属特性。可使合金强度、硬度、耐磨性及耐热性,但塑韧性有所。具有特殊物理化学性能。如:GaAs半导体材料的性能远远超过硅半导体;Nb3Sn具有高的超导转变温度;NiAl、Ni3Al是超音速飞机喷气发
11、动机的候选材料;NiTi、CuZn记忆合金材料。,特点:由B族或过渡族元素与B族、A、A金属元素形成的金属化合物。虽用化学式表示,但成分可变,不遵守原子价规律,而是按一定的电子浓度的比值形成的化合物。电子浓度不同,化合物的晶格类型也不同。结合键主要为金属键。高熔点、硬而脆,有色金属强化相。见P67表3-1。,2 电子化合物晶体结构取决于电子浓度(21/14,21/13,21/12),特点:成分固定不变,可用化学式表示,由金属元素与周期表中A、A、A族元素组成,电负性相差较大,结合键以离子键、共价键或金属键为主。如Mg2Si、Mg2Sn、MgS、MnS等。具有较高的硬度,脆性较大。有色金属强化相
12、。,1 正常价化合物服从原子价规律,由过渡族金属元素和原子半经较小的非金属元素H、N、C、B组成。结合键为金属键与共价键混合。r非/r金 0.59时,简单结构的化合物间隙相。r非/r金0.59时,复杂晶体结构的化合物间隙化合物。,3 间隙相和间隙化合物,(1)间隙相(H、N均为间隙相)非金属原子位于间隙中。性能:极高的熔点和硬度 如:VC(N);TiC(N);W2C用途:硬质合金和高硬度工模具的重要组织组成。,(2)间隙化合物(B只能形成)结构复杂如钢中的Fe3C、Mn3C、Cr23C6、Fe3W3C等。性能:很高的熔点和硬度,但不如间隙相,加热易分解。用途:钢中的重要强化相。,间隙相与间隙固
13、溶体的区别:间隙相是化合物,晶体结构与其组元完全不同,而间隙固溶体晶体结构与溶剂组元相同。,固溶体,间隙固溶体,置换固溶体,有限固溶体,无序固溶体,有限固溶体无限固溶体,无序固溶体有序固溶体,小 结,金属化合物,正常价化合物,电子化合物,间隙化合物,间隙相,间隙式金属化合物,引言:给定的合金系究竟以什么状态(相)存在,包含哪些相,这是由内因、外因条件所决定的,内因则是化学成分,外因是温度和压力。用相图来表示它们之间的关系。几个概念:相图:表示在平衡条件下,合金系中合金的状态(相)与温度、成分之间关系的图解,又称状态图或平衡图。,3 二元合金相图的建立,相平衡与平衡相:合金系统在一定的外界条件(
14、温度、压力)下,经历任意长时间后,合金中各相的成分都是均匀、不变的,且各相的相对重量也不变,则各相处于平衡状态,称之为相平衡。这时的相称为这种条件下的平衡相。,如纯铁,在常压下:1538以上 L相为平衡相。在1538时 L相和相两相平衡,2、二元合金用直角坐标系表示:横坐标表示合金成分,纵坐标表示温度;M为表象点,表示一个合金的成分和温度。,一、二元相图的表示方法,1、合金存在状态的确定:由于合金熔炼、加工均在常压下进行,所以合金状态由成分和温度确定。,M(x1,T1),C,D,测临界点的方法:热分析法 金相法 膨胀法 电阻法等,二、二元合金相图的建立,B点相状态:单相A点相状态:L+两相,三
15、 相律及杠杆定律,1、相律:表示在平衡条件下,系统的自由度数、组元数和相数之间的关系。是检验、分析和使用相图的重要工具。数学表达式:f(系统自由度)=c(系统组元数)-p(平衡相数)+2,恒压条件下:f=c-p+1,合金的状态由成分和温度确定。,如:纯金属,成分不变,只有温度变化,其自由度数 f=1;二元合金成分变量一个,加上温度,其自由度数 f=2;三元为3,四元为4,,相律及其应用,2、相律的应用举例 利用相律确定系统中可能共存的最多平衡相数 如:单元系,c=1,f=0,则p=1-0+1=2 纯金属结晶,温度不变,为固液两相共存。二元系最多为三相共存。利用相律解释纯金属与二元合金结晶时的一
16、些差别 如:纯金属结晶时,存在液固两相,f=0,只能在恒温下进行。二元合金结晶时,f=1(两相平衡),在成分和温度中只有一个独立变量;f=0(三相平衡共存),成分和温度均恒定不变。见P84图3-32中共晶反应线MEN。,杠杆定律 用于确定二元相图中两相区各相的相对含量。杠杆定律的証明:设液相质量为 WL,固相的质量为W,则合金的总质量为 WL+W。,合金中的Ni含量为:WLCL+WC=(WL+W)C W(C-C)=WL(C-CL),若将合金成分C的 r 点看做支点,将WL、W看做作用于a 和 b 的力,则相当于力学中的杠杆定律形象的比喻。W=(ar/ab)100%WL=(rb/ab)100%杠
17、杆定律只适用于二元相图的两相区,1 匀晶相图:两组元在液态和固态均无限互溶的二元合金相图。如:CuNi、AgAu、CrMo等合金系 匀晶转变:从液相结晶出单相固溶体的过程。几乎所有二元合金相图都有匀均转变部分。平衡结晶:指合金在极缓慢冷却条件下进行结晶的过程。,4 典型相图分析,匀晶相图及固溶体的结晶,1083,1455,L,L+,纯铜熔点,纯镍熔点,液相线,固相线,液相区,固相区,液固两相区,相图结构:两点、两线、三区,2 相图分析,液(固)相线的意义:(1)表征了各成分合金的结晶起始(终止)温度;,(2)表征了各温度下液固两相达到平衡时液(固)相的成分,49,cL,单相区成分:实际坐标点的
18、成分,两相区:液(固)相成分在温度水平线与液(固)相线的交点处。,相成分判定方法,cL,匀晶转变 L,3 固溶体合金的平衡结晶过程,a,b,c,d,T,C,t,L,L,L,冷却曲线,匀晶合金与纯金属不同,它没有一个恒定的熔点,而是在液、固相线划定的温区内进行结晶。,1083,1455,L,L+,原始成分为k的合金:Tt1:L(100%)T=t1:液固相含量分别为 L1(100%)、1(0%),且L1 1 T=t2:L2 2 T=t3:L3 3 T=t4:L4 4,且L4(0%)+4(100%)Tt4:(100%),平衡结晶过程:,L,t1,t2,t3,t4,t1,t2,t3,t1,t2,t4,
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