各级络合物型体的分布.ppt
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1、2023/9/24,第六章 络合滴定法,第二节 溶液中各级络合物型体的分布,一、络合物的形成常数二、溶液中各级络合物型体的分布,一、络合物的形成常数,1、ML(1:1)型络合物 M+Y=MY络合物的形成常数(稳定常数)KMY=MY/(MY)络合物的解离常数(不稳定常数)K离=(MY)/MY KMY越大,表明反应进行得越完全,络合物越稳定。K MY与K离互为倒数。,2、ML n(1:n)型的络合物络合物的逐级形成常数:K1,K2.,K n 络合物的逐级解离常数:K1,K2.,K n M+L=ML第1级形成常数:K1=ML/(ML)ML+L=ML2第2级形成常数:K2=ML2/(MLL)ML2+L
2、=ML3 第3级形成常数:K3=ML3/(ML2L)MLn-1+L=MLn第n级形成常数:Kn=MLn/(MLn-1L)第1级离解常数:K1=1/Kn 第2级离解常数:K2=1/Kn-1第3级离解常数:K3=1/Kn-2 第n级离解常数:Kn=1/K1对于非1:1型络合物,同一级的K形与K离不是倒数关系。,累积形成常数在许多络合物平衡的计算中,为了计算上的方便,常使用累积形成常数表示逐级形成常数的乘积。用符号表示。,第一级累积形成常数:,第二级累积形成常数:,第三级累积形成常数:,第n级累积形成常数:,第n级累积形成常数又称为络合物的总形成常数,第n级累积解离常数又称为络合物的总解离常数,两者
3、互有倒数关系。,由各级累积形成常数计算溶液中各级络合物型体的平衡浓度。ML=1MLML2=2ML2MLn=nMLn附录一之表二列出了部分络合物的累积形成常数。,络合剂的质子化常数络合剂的酸效应:络合剂不仅可与金属离子络合,也可与H+结合,称之为络合剂的酸效应。络合剂与质子之间反应的形成常数称之为质子化常数(KH)。如 NH3+H+=NH4+非常明显,KH=1/Ka(NH4+)显然,KH与Ka互为倒数关系。,对EDTA,络合剂Y也能与溶液中的H+结合,从而形成HY、H2Y、H6Y等产物。其逐级质子化常数、累积质子化常数为:Y+H+=HY,H5Y+H+=H6Y,HY+H+=H2Y,由各级累积质子化
4、常数计算溶液中EDTA各型体的平衡浓度。HY=1HYH+H2Y=2HYH+2H6Y=6HYH+6同理,若其它络合剂存在酸效应,其各型体平衡浓度为:HL=1HLH+H2L=2HLH+2HnL=nHLH+n,二、溶液中各级络合物型体的分布,1.各级络合物的分布分数设溶液中金属离子的分析浓度为cM,当络合反应达到平衡时,溶液中游离络合剂的平衡浓度为L,由物料平衡得 cM=M+ML+ML2+.+MLn=M(1+1 L+2 L 2+.+n L n)由分布分数的定义得:,结论:i值的大小与络合物本身的性质及L的大小有关。对于某络合物,其i值是一定的,因此i值仅是L的函数,与分析浓度无关。若i和cM已知,可
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