化工节能原理与技术-梁鑫.ppt
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1、1,化工节能原理与技术,梁鑫北京化工大学 2011.2.23(春季学期),自我介绍,教育背景20002009 清华大学2009至今 北京化工大学研究方向新型催化材料科研成果SCI 论文十余篇,在研项目5项联系方式 010-64412054 无机楼310,2,3,考核方式:五分制成绩评定:课程总成绩的评定权重为:作业占10%,课程测验占60%(采取开卷方式),课程报告占30%。课程报告:一种新型的节能技术,如催化(反应精馏)技术,反应-反应耦合,结构化催化剂,新型热泵,新型精馏技术(热偶精馏、特殊精馏)等。大约5000-10000字左右。,4,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定
2、律输入系统的能量-输出系统的能量=系统储存能量的变化宏观动能:mc2/2宏观位能:mgz系统内部的微观能量(内能):U2.2.1 闭口系统能量恒算式Q=U+W对单位质量 对微元过程q=u+w q=du+w,5,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算物质流转移到系统的能量为:,m1,m2,Q,W,m(u+pv+c2/2+gz)=m(h+c2/2+gz),h=u+pv,H=U+pV,6,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算开口系统的能量衡算式为:,m1,m2,Q,W,dU=Q W+m1(h1+
3、c12/2+gz1)m2(h2+c22/2+gz2),Q=m2(h2+c22/2+gz2)m1(h1+c12/2+gz1)+W+dU,7,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算稳定流动:空间各点参数不随时间变化的流动过程(1).热和功的交换不随时间而变;(2).物质交换不随时间而变;(3).进、出口截面参数不随时间而变,dU=Q W+m1(h1+c12/2+gz1)m2(h2+c22/2+gz2),dU=0,m1=m2,Q=H+m c2/2+mg z+W,Q=out mi(h+c2/2+gz)i in mi(h+c2/2+gz)i+W,(对多
4、股流体),8,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算例2-1:某化肥厂生产的半水煤气,其组成如下:CO2 9%,CO 33%,H2 36%,N2 21.5%,CH4 0.5%。进变换炉时水蒸气与一氧化碳的体积比为6,温度为 653.15 K。设变换率为85%,试计算出变换炉的气体温度。,变换气,半水煤气,水蒸气,100 kmol,n kmol(nH2O:nCO=6),T=380,CO+H2O CO2+H2,9,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算进入炉中的湿气体各组分的物质的量(kmol)
5、:CO2 9;CO 33;H2 36;N2 21.5;CH4 0.5;H2O 198出变换炉时湿气体各组分的物质的量(kmol):CO2 37.5;CO 4.95;H2 64.05;N2 21.5;CH4 0.5;H2O 169.95绝热过程:H=0;U=,10,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算焓是状态参数,过程焓变等于终态的焓减去初态的焓;既有物理变化又有化学反应的物系,计算焓变需考虑反应热。,11,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算(1).状态参数法,H=H1+Hr+H2=0,
6、H1=-3.56 106(kJ),Hr=28.05(-41198)=-1.156 106(kJ),H2=10396 T-3099527(kJ),作业:1。计算653.15 K时转化 28.05 kmol 的恒温恒压反应热。,12,第 2 章 节能的热力学,2.2 能量与热力学第一定律2.2.2 稳定流动开口系统能量衡算(1).统一基准焓法规定 0 K 时稳定单质的理想气体的焓为零;规定 298.15 K 时稳定单质的理想气体的焓为零;基准态下化合物的焓等于标准生成焓无论物理变化,还是化学变化,元素守恒无论物理变化,还是化学变化,过程焓变:,H=H终态 H初态,653.15 K时,H初态=-49
7、.17 106(kJ),753.15 K时,H终态=-49.98 106(kJ),H=H终态 H初态=0,13,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律热力学第一定律指出了能量的同一性,“量”的属性;不能解释“质”的属性如:功和热,高温热与低温热;热力学第二定律指出了能量的“质”的属性,说明过程进行的方向、条件及限制。,开尔文说法:不可能从单一热源吸收热量使之完全变成有用功而不产生其他影响。,普朗克说法:不可能制造一个机器,使之在循环动作中把一重物升高,而同时使一热源冷却。,克劳修斯说法:不可能把热从低温物体传至高温物体而不引起其他变化。,14,第 2 章 节能的热力学,2.3
8、火用与热力学第二定律,T,S,1,2,卡诺定理:在两个不同温度的恒温热源间工作的所有热机,不可能有任何热机的效率比可逆热机的效率更高。,热效率:c=1-T2/T1,T,S,T1,T2,15,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,结论:提高热效应的根本途径:提高热源温度、降低冷源温度以及尽可能减少不可逆因素。2.3.2 熵的概念和孤立系统熵增原理 熵是状态函数,定义(对可逆过程),热效率:c=1-T2/T1,最大有用功(以环境温度为限):W=Q(1-T0/T1),16,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.2 熵的概念和孤立系统熵增原理 熵流:由于热流
9、引起的熵的变化 熵产:由于系统内部和外部的不可逆性引起系统熵的变化 孤立系统或绝热系统的熵可以增大,或保持不变,但不可能减少(热 力学第二定律的另一种表述)不可逆性引起的做功能力损失为:,17,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.3 热力学第二定律的熵衡算方程式 适用于任何系统的熵衡算方程式:进入系统的熵+不可逆性引起的熵产量=离开系统的熵+系统熵的变化 进、出系统的熵包括:进、出系统的物质流所携带的熵,以及因可逆传 热所引起的熵变 对闭口系统,18,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.3 热力学第二定律的熵衡算方程式 对开口系统(既有能
10、量交换又有物质交换)对稳定流动系统(系统参数不随时间而变)对单股稳流系统(min=mout=m)(对绝热过程,?),19,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.3 热力学第二定律的熵衡算方程式 T-S 图(可逆过程热量),T,S,1,2,20,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.4 能量和火用 能量的转换过程具有方向性或不可逆性 能量的转换能力(能量转换为功的能力或做功能力)能量的可利用性分为三类:(a).具有完全转换能力的能量,如机械能、电能等;(b).具有部分转换能力的能量,如热能、内能或焓等;(c).完全不具有转换能力的能量,如处于环
11、境温度下的热能等,卡诺热机的热效率:c=1-T0/T1,21,第 2 章 节能的热力学,2.3 火用与热力学第二定律,2.3.4 能量和火用 能量的火用(有效能):转换为有用功的那部分能量;能量的火无(无效能):不能转换为有用功的那部分能量 任何一种形式的能量可表示成 能量=火用+火无 分析第一类能量,第二类能量和第二类能量的 火用 和 火无。,22,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.1 环境与物系的基准状态 自然环境是 火用 的自然零点 自然环境是一种概念性的环境 定环境模型:环境是确定不变的。斯蔡古特的环境模型:(1).环境温度 T0=298.15 K,环境压力
12、 P0=1atm(2).环境由若干基准物构成。每一种元素都有其对应的基准物和基准反应。(3).基准物的自由焓较小龟山-吉田模型:(1).气态基准物的组成(2).其他元素以在 T0,P0 下纯态最稳定的物质作为基准物,23,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.1 环境与物系的基准状态 系统与环境处于热力学平衡状态时,火用 值为零;完全的热力学平衡:热平衡、力平衡和化学平衡 不完全的热力学平衡:热平衡、力平衡 物理 火用:取不完全平衡环境状态作为基准态,一个系统的能量具有的火用 物理 火用+化学火用:取完全平衡环境状态作为基准态 化学 火用:取完全平衡环境状态作为基准态,
13、因化学不平衡所具有的火用,24,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.2 机械形式能量的火用 动能 火用:c2/2 位能 火用:g z 封闭系统从状态1变化到状态2所做功 W12 的 火用 为:Ew=W12 p0(V2 V1)封闭系统所做功的 火无 为:Aw=p0(V2 V1),V1,V2,T0,p0,25,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.3 热量 火用 热量 火用:系统所传递的热量用可逆方式所能作出的最大有用功,能量衡算式:Q=-Q 0+WA,熵平衡方程式:Q/T+dS产=-Q0/T0,26,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用
14、 计算,2.4.3 热量 火用 热量 火用:系统所传递的热量用可逆方式所能作出的最大有用功,能量衡算式:Q=-Q 0+WA,熵平衡方程式:Q/T+dS产=-Q0/T0,可逆过程:dS产=0,热量 火用,热量 火无,27,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.3 热量 火用 热量 火用:系统所传递的热量用可逆方式所能作出的最大有用功,热量 火用,S,热量 火无,S1,S2,1,2,4,3,T,T0,EQ,AQ,28,第 2 章 节能的热力学,2.4 能量的 火用 计算,2.4.3 热量 火用 温度恒定热源 变温热源,热量 火用,热量 火无,热量 火无?,热力学平均温度,2
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