功能高分子材料课件第三章高分子试剂.ppt
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1、高 分 子 试 剂,试剂或作用物键合于不溶性载体所具有的实际优越性:,反应操作简化物料分离简单所用的试剂容易回收,可循环使用操作过程极易自动化反应物依次通过一根装载体化试剂或作用物的柱子就可能完成反应交联聚合物不溶,不挥发,且无毒和无臭,环保,第一节 高 分 子 试 剂,1、离子型高分子试剂离子型高分子试剂可分为:1)阳离子高分子试剂2)阴离子高分子试剂,图例1,阴离子高分子试剂所要的阴离子,可按两种方法与聚合物成键:1)取代成键较弱的阴离子;I-C6H5O-Br-CN-NO2-CL-IO3-CH3CO2-OH-F-2)用相当于阴离子的酸处理树脂上的氢氧根负离子。当所需要的阴离子成键较弱时,往
2、往选用第二种方法。,阳离子高分子试剂所要的阳离子,可按下列两种方法中的任一种与树脂结合:1)取代成键较弱的阳离子;一些阳离子对某些阳离子交换树脂的亲和力顺序如下:对于强酸性树脂:Ni2+Cu2+Co2+Mn2+Ag+Na+H+对于弱酸性树脂:H+Ag+Na+2)用适当的金属氢氧化物与树脂的酸性基团作用。,氧化作用醇、酚的氧化,一种是聚合物载体化吡啶氯铬酸盐类 一种是由大孔树脂的氯化物用三氧化铬的水溶 液处理制得高分子氧化剂试剂,在已烷、苯、氯仿、四氢呋喃中可使醇氧化生成醛和酮 由大孔树脂的氯化物用高碘酸钠水溶液处理,可制得聚合物载体化的高碘酸盐,在二氯甲烷、氯仿中将邻苯二酚、二氢醌氧化为邻苯醌
3、和对苯醌,硫醚的氧化,聚合物载体化高碘酸盐而不是碘酸盐,可使硫醚氧化成砜 通常以甲醇和水作为溶剂 用1.01.1摩尔当量的试剂可以获得良好收率的砜,还原作用 图例2 聚合物载体化硼氢化钠可在乙醇中将苯甲醛还原为苄醇,但该反应比用小分子硼氢化钠慢得多。通过亚鈦型或亚铬型阳离子交换柱,或连二亚硫酸盐型阴离子交换树脂住,可在水或乙醇溶剂中将某些有机物还原。,取代作用 图例3,用聚合物载体化氟化物也可在戊烷、已烷、醚中将氯化物、溴化物、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯转变为氟化物 与一级卤代物反应可获得良好的收率 与二级卤代物反应为消除反应 与氯代环已烷反应为禁阻反应 烷基磺酸酯发生消除反应较少,主要是取代反应
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