分析化学部分课后习题答案.ppt

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1、分析化学Analytical Chemistry,主讲：王志花,习题解答,2,1 绪 论-6,6、下列情况各引起什么类型的误差，如果是系统误差，应如何校正？砝码腐蚀；天平零点稍有变动；读取滴定管读数时，最后一位估测不准；,系统误差，校正或更换砝码,随机误差,随机误差,P22,3,1 绪 论-6,试剂中含有微量被测组分；重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全；称量时试样吸收了空气中水份。,系统误差，空白试验,系统误差，对照实验,系统误差，烘干试样,4,1 绪 论-7,7、使用滴定管时，开始调整液面为0.00mL时，如果眼睛低于弯月面，滴定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于弯月面，将产生正误差还

2、是负误差？,仰视读数偏高，俯视读数偏低，故产生负误差。,5,1 绪 论-12,滴定管的读数误差为0.02mL。计算消耗滴定剂2mL，20mL，40mL时的相对误差。若要求滴定分析的相对误差在0.2以内，消耗滴定剂的体积应不小于多少毫升？,6,1 绪 论-13,某铁矿石含铁量0.3916，若甲测定结果为0.3912，0.3915，0.3918和0.3910，乙测定结果为0.3919，0.3924，0.3928和0.3930。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。,7,甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。,8,1 绪 论-21,21、根据有效数字运算规则计算下列算式：pH0.03，求H+2.

3、1870.8549.610-50.03260.00814,1.868,0.2894,0.93molL-1,5.210-6,9,2 滴定分析法概论-7,7、下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H2SO4，KOH，KBrO3，KMnO4，K2Cr2O7，Na2S2O35H2O，NaCl(以上均为优级纯)。,P31,直接法：KBrO3，K2Cr2O7，NaCl 间接法：H2SO4，KOH，KMnO4，Na2S2O35H2O,10,2 滴定分析法概论-8,8、用含结晶水的基准物质标定某标准溶液的浓度，若该基准物质部分风化，则标定所得标准溶液的浓度是偏高，偏低还是准确？,P31

4、,风化使M变小，但计算仍取原值，故使标定浓度偏低。,11,2 滴定分析法概论-9,9、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还原剂物质的量的关系：,P31,12,2 滴定分析法概论-11,11、称取H2C2O42H2O 1.563g，溶解后转入250mL容量甁，稀释至标线，摇匀后吸取25.00mL用以标定NaOH溶液的浓度，滴定至终点时消耗NaOH溶液20.21mL，计算溶液NaOH溶液的浓度。,13,2 滴定分析法概论-12,12、计算下列溶液的滴定度：0.2015molL-1HCl溶液，用来测定Na2CO3；,14,2 滴定分析法概论-12,0.1734 molL-1NaOH溶液，用来测定SiO2

5、（K2SiF6法）0.02000 molL-1KMnO4溶液，用来测定Fe2O3。,15,2 滴定分析法概论-16,16、称取铁矿石0.3134g，溶于酸并将Fe3+还原为Fe2+，用0.02000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，消耗21.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。,16,2 滴定分析法概论-19,19、将0.5000g粘土试样制备成250mL试液，吸取25.00mL试液以TFe2O3/EDTA=0.001058gmL-1的EDTA标准溶液滴定Fe3+,消耗2.58mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。,17,2 滴定分析法概论-20,20、分析双氧水中H2O2的含量。

6、取0.5870g双氧水试样，加25.00mL 0.02150molL-1的KMnO4标准溶液，用0.1120molL-1 Fe2+标准溶液返滴定过量的KMnO4，消耗5.10mL，求试样中H2O2的质量分数。,18,2 滴定分析法概论-20,2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+5O2+8H2O5Fe2+MnO4-+8H+=5Fe3+Mn2+4H2O,19,3 酸碱滴定法-1,1.写出下列物质的共轭碱，并按碱性由强至弱的顺序排列出来。,P54,20,3 酸碱滴定法-4,4.写出下列酸碱组分的质子条件：NaHCO3，Na(NH4)HPO4，(NH4)H2PO4，NH4CN,21,3 酸碱滴

7、定法-4,22,3 酸碱滴定法-6,6.已知H2SO3的pKa11.82，pKa27.00。在pH4.00时，溶液中H2SO3、HSO3和SO32三种形式的分布分数各为多少？在此条件下，主要存在形式是什么？,23,3 酸碱滴定法-6,主要存在形式,24,3 酸碱滴定法-7,7.在20mL0.20molL-1NaOH中，若加入10mL0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值为多少？若加入20mL0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值为多少？若加入30mL 0.20molL-1HAc溶液时溶液的pH值又为多少？通过计算可以说明什么？,25,3 酸碱滴定法-7,溶液pH值随滴定进行而变化，

8、NaOH滴定HAc化学计量点pH值8.87，故可选酚酞作指示剂。,26,3 酸碱滴定法-10,10.分别说明HF、苯酚、苯甲酸、(CH2)6N4H+能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，选择哪种指示剂指示终点？HF，苯酚，苯甲酸，,酚酞,酚酞,酚酞,27,3 酸碱滴定法-11,11.用NaOH标准溶液滴定砷酸、柠檬酸、H2SO3时，各会出现几个pH突跃，为什么？(按c=0.2molL-1计)砷酸，柠檬酸，H2SO3,滴定到第二级，出现两个pH突跃,滴定到第三级，出现一个pH突跃,滴定到第二级，出现两个pH突跃,28,3 酸碱滴定法-13,13.Na2B4O710H2O作为基准物质标定HCl溶液时

9、，因保存不善而部分风化，标得的溶液浓度是偏高还是偏低？若用此HCl标准溶液来标定另一NaOH溶液的浓度，则标得的NaOH溶液的浓度又是怎样？,29,3 酸碱滴定法-13,风化使M减小，计算时仍用原值，故标定结果偏低。,cHCl小，标定NaOH浓度偏低。,30,3 酸碱滴定法-16,16 工业硼砂1.000g溶于水后，用0.2000 molL-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl标准溶液22.58mL。计算试样中Na2B4O7的质量分数及硼的质量分数。,31,3 酸碱滴定法-16,32,3 酸碱滴定法-17,17.称取四草酸氢钾(KHC2O4H2C2O4 2H2O)2.542g，用

10、NaOH标液滴定时，用去23.45mL，求NaOH溶液的浓度。,33,3 酸碱滴定法-18,18.往0.2015g石灰石试样中加入20.00 mL0.2175molL-1HCl，溶解后用NaOH标准溶液滴定过量的酸，用去5.60mL。1mLNaOH溶液相当于0.9750mLHCl溶液。计算石灰石中CaCO3及CO2的质量分数。,34,3 酸碱滴定法-18,35,3 酸碱滴定法-21,21 称取0.2345g的某奶粉试样，以克氏定氮法测定其中蛋白质的含量。将蒸馏出NH3的收集于饱和硼酸溶液中后，可以用18.00mL 0.1000molL-1的HCl滴定至终点，计算该奶粉中蛋白质的含量。（已知将氮

11、的质量换算为蛋白质的换算因数为6.250）,36,3 酸碱滴定法-21,37,3 酸碱滴定法-23,23 方案设计：欲分别测定混合物（H3BO3Na2B4O7）中各自含量，应如何进行？一份试液中加入过量甘露醇，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定至微红色为终点，由此可测得H3BO3的含量。另取一份试液，以甲基红为指示剂，用HCl标准溶液滴定，溶液由黄色变为橙色为终点，由此可测得Na2B4O7的含量。,38,4 络合滴定法-12,12.用纯CaCO3标定EDTA溶液，称取0.3590gCaCO3，溶于酸后用容量瓶配成250.0mL溶液。吸取25.00mL，pH12.5时用待标定EDTA溶液滴定

12、，用去22.85mL。（1）计算EDTA溶液的浓度；（2）计算对CaO和Fe2O3的滴定度。,P96,39,4 络合滴定法-12,40,4 络合滴定法-14,14.下列各种情况欲采用EDTA溶液准确滴定金属离子，KMY或cM应符合什么条件？(1)cM=0.05molL-1(2)KMY=106(3)cM=110-3molL-1(4)KMY=1010,41,4 络合滴定法-15,15.分别含有0.02molL-1 Zn2+，Cu2+，TiO2+，Ca2+，Bi3+的五种溶液，在pH=3.5时，哪些可以用EDTA准确滴定？为什么？,42,4 络合滴定法-15,考虑酸效应和水解效应（pH=3.5）,所

13、以在此条件下，仅Cu2+溶液可被滴定。Zn2+、Ca2+酸效应严重，TiO2+、Bi3+水解效应严重。,43,4 络合滴定法-18,18.试求EDTA准确滴定Fe3+和Fe2+的最低pH值（设化学计量点时金属离子的浓度为0.01molL-1）。,44,4 络合滴定法-20,20.测定水中钙、镁含量时，取100mL水样，调节pH=10.0，用0.0100molL-1 EDTA溶液滴定至终点，消耗25.04mL。另取一份100mL水样于pH12.5滴定，用去EDTA 14.25mL。每升水样中含CaO和MgO各多少毫克？,45,4 络合滴定法-20,46,4 络合滴定法-25,欲测定Bi3+，Pb

14、2+，Al3+和Mg2+试样中的Pb2+，其它三种离子是否干扰？应如何测定Pb2+含量？拟出简要方案。,Mg2+不必考虑！,47,4 络合滴定法-25,pH=1，二甲酚橙为指示剂，用EDTA滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，此时Bi3+与EDTA正好完全反应。然后以(CH2)6N4调节pH=5，加入NH4F掩蔽Al3+，继续以EDTA滴定至溶液为亮黄色，即可测出Pb2+含量。,48,4 络合滴定法-27,若配制EDTA标准溶液时所用的水中含有Ca2+，则下列情况对测定结果有何影响？以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液，用所得EDTA溶液滴定溶液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示剂。以金属锌为基准物质

15、，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液，用所得EDTA标液滴定试样中的Ca2+。以锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液，用所得EDTA标液滴定试液中的Ca2+。,49,4 络合滴定法-27,（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA溶液时pH12.0，水中Ca2+与EDTA络合，使标定EDTD浓度偏低，而以二甲酚橙为指示剂，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+时，pH56，此时EDTA不与Ca2+反应，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+时使测定结果偏低。,50,4 络合滴定法-27,（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液时pH5.06.0，水中含有的Ca

16、2+不与EDTA反应,标定的EDTA浓度准确，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH12.0，此时水中Ca2+与EDTA络合，消耗部分EDTA，因此用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时使测定结果偏高。,51,4 络合滴定法-27,（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液时pH10.0(NH3-NH4缓冲液)，水中Ca2+与EDTA络合，消耗部分EDTA，使标定EDTD浓度偏低，用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量时pH12.0，此时EDTA也能与水中钙离子络合，使测定结果与所需用的EDTA的量有关，因此对测定结果影响不确定。,52,5 氧化还

17、原滴定法-11,下列各种具有准确浓度的溶液中，哪些是可以用直接法配制的？H2C2O42H2O，KBrO3，I2，(NH4)2Fe(SO4)26H2O，Na2S2O35H2O,P96,H2C2O42H2O，KBrO3,53,5 氧化还原滴定法-17,17.称取1.2345gK2Cr2O7，溶解后于容量瓶中配制成250.0mL标准溶液，吸取25.00mL溶液与过量KI作用，析出的I2用Na2S2O3溶液滴定，消耗24.62mL，计算Na2S2O3溶液的浓度。,54,5 氧化还原滴定法-17,Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-,55

18、,5 氧化还原滴定法-18,用30.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定质量的四草酸氢钾(KHC2O4H2C2O42H2O)，同样质量的四草酸氢钾恰能被25.20mL0.2000molL-1 NaOH溶液中和，计算KMnO4溶液的浓度。,56,5 氧化还原滴定法-18,57,5 氧化还原滴定法-19,19.97.31mL0.1096molL-1 I2溶液与48.60mL 0.1098molL-1Na2S2O3溶液混合，问混合液中加入淀粉后显什么颜色？,混合后I2有剩余，故加入淀粉后显蓝色。,58,5 氧化还原滴定法-21,从一含甲醇的废水取出50.00mL水样，在H2SO4存在下与0.04167

19、molL-1 K2Cr2O7溶液25.00mL反应。反应完成后，用0.1250 molL-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去11.85mL。求水样中甲醇的含量（mgL-1）,59,5 氧化还原滴定法-21,60,5 氧化还原滴定法-22,22.现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝，得Fe2O3Al2O3共0.5000g。将试样所含的铁还原后，用0.03333 molL-1K2Cr2O7标液滴定时用去25.00mL。试样中Fe2O3及Al2O3的百分含量各为多少？,61,5 氧化还原滴定法-22,62,5 氧化还原滴定法-23,23.试剂厂生产的FeC

20、l36H2O试剂，国家规定其二级品含量不少于99.0，三级品含量不少于98.0。为检查质量，称取0.5000g试样溶解后加3mLHCl和2gKI，最后用0.1000molL-1Na2S2O3标液18.17mL滴定至终点。该试剂属于哪一级？,63,5 氧化还原滴定法-23,该试剂属于三级品,64,5 氧化还原滴定法-25,称取 0.4000g Sb2O3试样，溶于HCl后，加入甲基橙指示剂，在8090时用0.01000 molL-1KBrO3标准溶液滴定至甲基橙红色消失为终点，用去21.96mL。计算试样中Sb2O3的质量分数。Sb2O3+6HCl2SbCl3+3H2O3Sb3+BrO3-+6H

21、+3Sb5+Br-+3H2O,65,5 氧化还原滴定法-25,BrO3-+5Br-+6H+3Br2+3H2O,66,6 沉淀滴定法和重量分析法-25,25.某试样约含35%Al2(SO4)3和60%KAl(SO4)212H2O，若用重量法测定其中SO42-的含量，沉淀灼烧后欲得0.50g BaSO4，则应称取试样多少克？,P135,67,6 沉淀滴定法和重量分析法-25,设应称取试样 x 克,68,6 沉淀滴定法和重量分析法-26,26.用BaSO4重量法测定石膏SO3的含量，称取石膏试样0.2418g，最后称得BaSO4 0.2182g。求试样中SO3%。,69,6 沉淀滴定法和重量分析法-

22、28,28.称取0.4817g硅酸盐试样，将它作适当处理后获得0.2630g不纯的SiO2（主要含有Fe2O3、Al2O3等杂质）。将不纯的SiO2用HFH2SO4处理，使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后，其质量为0.0013g。计算试样中纯SiO2。若不经HFH2SO4处理，杂质造成的相对误差有多大？,70,6 沉淀滴定法和重量分析法-28,纯,粗,71,7 吸光光度法-21,21.某试液用2.0cm比色皿测定时T=60%，若改用3.0cm比色皿，求T及A值。,P152,72,吸光光度法-22,0.088mgFe3+，以硫氰酸盐显色后，用水稀释到50.0mL，用1.0cm比色皿在波长480nm下测得A=0.740，求摩尔吸光系数。,73,The end!,Thank you!,