储罐防腐蚀技术.ppt
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1、储罐防腐蚀技术,内 容,案例,一、腐蚀和腐蚀控制,一、腐蚀和腐蚀控制 许多项目或结构进行涂装的主要目的是为了装饰以改变它们的外观,而使用防腐涂料的目的是保护表面免受腐蚀的侵蚀。当然,很多涂料同时具备保护和装饰涂装表面的功能。涂料也可有其它特殊的功能,如减少磨擦(也就是干膜润滑剂)、走道防滑保护,耐磨等其它特殊的功能。,通过基本了解腐蚀过程,可理解使用防腐涂料的原因,并能帮助我们规避炼厂原料储罐(特别是轻质油储罐)和原油码头及原油储罐的腐蚀风险。,大家都曾看到过各种腐蚀。无论是在工作场所,还是在日常生活中,腐蚀的例子随处可见。“腐蚀”是一种材料,通常是指某一种金属,由于与周围环境发生反应而产生的
2、一种降解。该定义涵盖面很广,并说明除钢铁以外,其它材料如混凝土、木制品和塑料也会发生降解或腐蚀。在本节中,我们主要讨论建造用钢铁和其它金属的电化学腐蚀。,腐蚀是符合自然科学规律的一种自然现象或过程,因而我们对腐蚀现象的发生并不感到惊奇。几乎所有的材料一旦暴露于自然环境中,随着时间的推移,它们都会发生降解。例如,当铁或钢暴露在空气和水中,我们在几小时内就会看到锈蚀慢慢生成,铁或钢的表面会出现近似于氧化铁的红棕色。甚至,有时腐蚀在几分钟内就可发生。,如果以其它材料,如铜、黄铜、锌、铝或不锈钢来代替铁,也会出现某些程度的腐蚀,但是需要很长的时间,腐蚀才会产生。这些金属腐蚀速率之所以变慢,是因为铜、锌
3、、铝或铬会潜在形成一层保护性金属氧化物。虽然该氧化层非常薄,但它可形成一层保护屏障,使金属免受持续的侵蚀,从而减慢腐蚀速率,使腐蚀几乎停止发生。这种自然过程被称为“钝化”。,不管表面层是氧化物、碳酸盐、氯化物、硫酸盐还是其它化合物,它的形成可帮助表面的防腐,特别是,如果该表面层能够有效地将金属与环境隔开。为起到有效作用,这种自然形成的保护层必须耐扩散而且耐潮气。遗憾的是,普通的铁或钢板形成不了这样的有效屏障。氧气和湿气可穿透已形成的锈蚀,因此钢板会继续发生锈蚀。如果没有得到额外的保护,最终金属会烂掉。,在很多情况下,防腐涂料会被用在铁或钢板表面,作为牺牲保护层,从而延长铁或钢板的使用寿命。大家
4、普遍能接受的一个观点是:“电化学反应”会引起金属腐蚀的发生。金属表面某些区域的电流会通过电解液,即能导电的溶液,如海水,硬水,甚至是钢板底材上的湿气,流向另外一些区域。(注意蒸馏水或去离子水不能有效传输电流,因而不能作为电解液使用。)我们将这种腐蚀过程称作为“电化学反应”(有时称它为“化学电流”反应),它是一种含有电流的化学反应。,腐蚀电池的要素如果发生电流腐蚀,下列四个要素必不可少:阳极 阴极 金属通道(或外部导体)电解液,我们以普通的干电池作为例子,来阐述该腐蚀过程,干电池依靠电流腐蚀来产生电源。注意所出现的四个要素。电解液(潮湿的氯化铵和氯化锌)负极(锌壳),它在腐蚀电池中相当于阳极正极
5、(碳石墨),它在腐蚀电池中相当于阴极传导金属丝,它在腐蚀电池中相当于金属通道 让我们对每一项作详细研究。,干电池示意图,腐蚀电池,电解液电解液 是一种液体或腐蚀剂,它是导电的媒介。电解液的大部分成分是水,而实际上,电解液含有带正负电荷的颗粒体离子。阳极阳极 是金属在电解液中腐蚀,或者说是溶解的部分。溶解的金属以正电荷离子的形式存在。留下的电子通过电解液,通常会与电解液中的离子结合在一起。它们在阳极处的出现会使该区域立即变成负极。,金属通道在电池的例子中,阳极处多余的电子会流向金属丝,形成回路,在整个过程中点亮灯泡。当腐蚀在金属表面发生时,总是会有金属通道将阳极(或阳极区域)与阴极(或阴极区域)
6、连接起来。如果没有金属通道,腐蚀反应就无法发生。在所举的电池例子中,如果没有连续的金属通道(金属丝)将阳极连向阴极在本例中是再流向灯泡,电流就不能流动因而,电池就不能释放电流。,阴极阴极 是消耗电子的电极(金属表面,或在本例中是碳棒)上相对较不活跃的区域。电反应在阳极的对立面阴极处持续进行。反应通常会使电极离子化,形成诸如氢(以气体形式释放)和氢氧离子。它们通常与已溶解的金属结合形成化合物,如氢氧化亚铁(如是铁或钢),随后进一步反应成为氧化铁或锈蚀。这样,就形成了完整的腐蚀循环过程。如缺少腐蚀电池四个要素中的任何一个,腐蚀就不能发生。,钢结构上的腐蚀当钢结构发生腐蚀时,腐蚀电池的四个要素都将出
7、现。钢板本身就导电,因而可作为其表面上阳极和阴极区域的金属通道。由于钢是非完全均匀金属,单单一张钢板就会在其表面存在许多微小的阳极和阴极区域。钢板表面上的阳极和阴极区域是由于其不同区域的不同电位能(可能只是一点点)而形成的。因而,钢板已拥有形成腐蚀电池四个必要要素中的三个。同样的情况也存在于很多其它的金属。,当裸露钢板由于露水或雨水变得潮湿时,水就变成了电解液。如果钢板曝露于大气环境,大气中或钢板表面的化学物质会与水结合,在钢板表面形成更有效的电解液。纯水是非常差的电解液,但如果有化学盐(例如,海洋环境中的氯化钠)出现,它们会在水中溶解,当溶解的化学盐浓度越来越高时,所形成的电解液会越来越有效
8、。,沿海企业,面对海洋环境,冬天高速公路上所使用的公路除冰装置上都会出现盐(氯化钠)。其它一些常见的化学盐包括硫磺工业燃烧产品衍生出来的硫酸盐。,腐蚀回路通常情况下,钢板阳极表面处的铁原子会释放电子,作为腐蚀回路的一部分。电子通过金属通道流向阴极。电离过程将电子通过电解液重新回到阳极,从而形成整个电路。,金属(铁)原子成为正的亚铁离子,它会与阴极表面处产生的负的氢氧离子发生反应。亚铁离子和氢氧离子之间的反应(在电解液中)会形成氢氧化亚铁。然后,氢氧化亚铁会与氧气发生反应,在 钢板表面形成一层氧化铁(锈蚀)表面层。也有可能发生其它反应,这取决于金属,电解液和其它出现在电解液中的可溶化学物质。,腐
9、蚀电池腐蚀反应可发生在比一个大头针都小的区域。钢板表面可能会有许多腐蚀电池,从而使整个表面出现很多不均匀的锈斑。如果同一地方阳极和阴极保持很长时间,腐蚀就会局部化,会出现点蚀。一旦形成点蚀,腐蚀电池就会在凹坑内局部化和固定化,从而加快该点的腐蚀速率。通常,点蚀的最终结果都是穿透金属。,钢板表面的氧化皮也会加速腐蚀。在新的铁和钢板上可看到氧化皮,它们的形态一般是呈蓝-黑色的氧化铁层,其中一些氧化皮甚至比母材还要硬。氧化皮相对铁或钢要活跃,因而相对母材,它是阴极。一旦有潮气,就会形成腐蚀电池,阴极氧化皮会在阳极裸露钢板区域促使腐蚀的发生。在涂料施工开始之前,将钢板表面的氧化皮除去,是非常重要的,我
10、们不希望看到表面发生腐蚀,或在漆膜下藏有活跃的腐蚀电池。,环境因素对腐蚀的影响高湿度,潮气或死水会促使电解液的形成,引起腐蚀的发生。一旦钢板浸入水中,通常会发生腐蚀。潮湿环境发生腐蚀的速率会比干燥环境更快。腐蚀速率可通过在密闭空间,如船舶的压载舱或储油罐中,进行空气减湿予以减慢。氧气,如水一样,也会增加腐蚀速率。腐蚀可在缺乏氧气的环境中发生,但腐蚀的速率(和金属的破坏)通常比较慢。,在埋地或浸水状态下,与某一区域接触的电解液比另一区域含有更多的氧气。氧气浓度较高的区域相对其它表面会成为阴极,形成氧气浓度电池,从而加快腐蚀。,化学盐 通过电解液效率的提高来增大腐蚀速率。在部分国家,盐(氯化钠)被
11、撒在公路上用于融化冰,盐是吸湿的(也就是吸收空气中的水),它会粘在汽车或桥梁结构上,促使腐蚀过程整年持续进行。温度 温度低,腐蚀速率下降;温度越高,腐蚀速率越快。,化学品和气体 如氢化硫一样,它会与空气中或表面上的潮气发生反应,形成酸性或碱性溶液。酸性和碱性电解液都会促使腐蚀速率的增加。,环境和腐蚀腐蚀速率会受到环境的影响。腐蚀控制专业人员发现的几个常见环境因素为:化学/海洋环境(海洋石油平台和船舶)这是一个非常恶劣的环境,锈蚀会很快发生。空气中所含的盐和化学污染物会刺激腐蚀的发生。湿气和海水提供了电解液,它也会促进该反应过程。,化学/高湿度环境(近海炼油厂)这种环境具有高度腐蚀性,因为所存在
12、的气体、化学品和高湿度均会刺激腐蚀的发生。,图 化学+高湿度环境 炼油厂,海洋/高湿度环境(浪溅带平台管道系统)这种环境由于有潮气和盐颗粒的存在,因而提供了非常活跃的电解液。众所周知,浪溅带区域(通常指中等潮汐水位至高等潮汐水位以上12英尺区域)会遭受特别厉害的腐蚀。,图 海洋+高湿度环境,化学/低湿度环境(内地炼油厂)低湿度通常比高湿度的腐蚀性要低,但气体和化学品都会刺激腐蚀的发生。,图 化学+低湿度环境 发电厂,农村/低湿度环境(内地农村铁路桥)在五种环境中,这种环境的腐蚀性最低,因为清洁的空气中不会含有污染物,而且潮气也不会形成电解液。例如:北方的乡村就属于农村低湿度环境;位于甘肃、内蒙
13、以及西部新疆大多数干燥地区或非工业化地区的沙漠石油装备也属于此类例子。,图 农村环境 铁路桥,腐蚀的影响腐蚀的影响涉及安全、费用和外观。安全已腐蚀的结构在很多方面是不安全的。必须支撑极端负荷重量的桥梁和建筑就是明显的例子。腐蚀不允许出现在食品和饮料行业,因为金属腐蚀产品会污染食品。通常使用涂料和衬里来保护加工容器和食品容器。,图 8 腐蚀的影响 安全,费用通常,重新涂装和修补已锈蚀钢板的费用会远远超过保护表面免受腐蚀侵蚀的最初费用。1994年,美国整年因腐蚀而产生的损失约为3,000亿美元,近似于其国民生产总值(GNP)的4.5%。其它发达国家也有类似的情况。,外观任何环境中的涂料剥落和钢板生
14、锈,都会让人看了不舒服。对于很多工程师或设备业主来说,追求良好的构件外观,是他们进行涂装的主要原因。因此,从上述几个因素考虑,防止腐蚀是极为重要的。,图 腐蚀的影响 外观,腐蚀控制 可采用不同的方法控制腐蚀,包括:设计 缓蚀剂 材料选择 阴极保护 防腐涂料 改变环境,设计结构设计的方式会影响其对腐蚀的抵抗力。总的来讲,结构的设计如果:避免潮气、化学盐和灰尘的滞留,并便于涂装施工操作就不易受到腐蚀的侵蚀。,缓蚀剂缓蚀剂是添加到某一环境,用于降低该环境腐蚀速率的物质。缓蚀剂通常以小剂量添加到酸性环境、冷却水、蒸汽和其它环境中。缓蚀剂也经常用于石油和天然气制品。它们会被添加入“钻井”管路系统中,使管
15、道壁与盐水以及常与石油制品有关的气体、原油和钻井流体分隔开来。缓蚀剂还可用于制造管路、流体管道和发射管。,图 缓蚀剂,材料选择有些金属,如金或铂,它们的腐蚀非常慢,或甚至不腐蚀。选择耐腐蚀材料可帮助降低腐蚀速率。电位序是按照它们的腐蚀电位顺序排列的一个材料清单。最容易发生腐蚀,或者说是最活跃的,排在最前面;最不容易腐蚀,或者说是最不活跃的,排在最后面。周围环境状况或温度的改变会影响电位序的排列。按照惯例,越活跃的金属具有负的腐蚀电位,它们有时会被叫做阳极,越不活跃的金属则被称为阴极或惰性的。电位(不同金属)腐蚀的通用规则如下:,当不同的金属相连时,最活跃(或阳极的)金属发生腐蚀更快,而相对更惰
16、性的(或阴极的)金属可被保护,腐蚀较少。两种不同金属的电位差越大,电位腐蚀速率越快。例如,相对活跃的锌如果与相对不活跃的铂相连,只要有合适的电解液,锌会被严重腐蚀。,阴极保护由易于腐蚀的金属,如铝、锌或镁制成的牺牲 阳极被连接至被保护的钢结构。随后,这些阳极会替代钢结构发生腐蚀。当牺牲阳极完全腐蚀后,需对其进行更换。阴极保护的另一种形式(叫做外加电流)是提供电流,以阻止腐蚀电池产生电流。,二、涂料技术,二、涂料技术防腐涂料涂料可通过下面三种涂料类型中的一种或几种,对钢板提供保护:牺牲型涂料,通常是富锌涂料。一旦发生刮擦或其它破损,曝露在外的锌会作为牺牲阳极发生腐蚀,保护钢板表面。屏蔽型涂料,它
17、使湿气远离钢板表面。这就除去了腐蚀回路要素中的一项电解液,从而可以防止腐蚀。,缓蚀(防锈)型涂料,(通常仅为底漆)它除了可作为屏蔽以外,可以通过使用具有抑制作用的颜料(与缓蚀剂类似),有效地帮助控制腐蚀。例如,红丹 1和磷酸锌这些颜料与涂料中吸收到的湿气发生反应,然后与钢板发生反应,使其钝化,从而降低其腐蚀特性。防腐涂料对钢板的保护作用会因漆膜的不连续(气孔、刮擦、针孔)而受到严重影响。,液体施工涂料涂料使用在钢板表面,以防止腐蚀或至少减慢腐蚀过程。为达到这种目的,所使用的涂料绝大多数是传统型涂料,它们以液体的形式提供,并施工在表面上,然后再固化变成硬质保护漆膜。现在,让我们将注意力转向这些涂
18、料,从而熟悉一些更常见的术语和概念。,涂料术语通常使用的涂料术语包括:颜料 基料 溶剂 固化机理 涂料系统,涂料定义首先,让我们对涂料作一下定义。涂料是透明的或有颜色的成膜材料,它可用来保护所施工的表面免受环境的影响。涂料的分类通常,涂料可分成有机涂料或无机涂料。大多数涂料是有机涂料。有机涂料是从活的生命体中提炼制成的涂料,如油桐树(桐油),蓖麻(蓖麻油),亚麻籽(亚麻仁油),鱼(如鲱鱼),或曾经活着的其它物体,例如煤和石油。这些涂料均含有碳。,无机涂料使用无机粘合剂材料作为基料,例如,硅酸钠,硅酸钙,硅酸锂和硅酸乙酯。(硅酸乙酯是有机的,不是无机的,但它通常被包括在这个基料清单中。在硅酸锌乙
19、酯固化过程中,乙醇会蒸发,留下的硅酸亚铁锌矩阵是无机的。,涂料成分 常规涂料由两种主要成分组成;颜料 漆料,颜料颜料是离散的固体颗粒,可为涂料提供特定的保护或装饰。颜料在涂料中并不溶解;不管是在液体涂料中还是在固体漆膜中,它们一直保持单独的固体颗粒。术语颜料也可用来描述惰性填料,如白垩,滑石,或云母,它们通常用来改变漆膜的特性。除了为漆膜增加体积,填料也可用来调节特性,如光泽、稠度或颜料体积浓度(PVC)。,漆料漆料是涂料的液体基材,由溶剂、基料和其它所需的液体添加物组成。词语基料一般是指提供成膜的树脂或树脂混合物部分。基料和颜料组成干漆膜。大多数涂料以成膜树脂(基料)命名。颜料的作用在涂料中
20、添加颜料,颜料可:提供锈蚀抑制降低漆膜的渗透性遮盖表面(不透明性)提供颜色保护漆膜免受紫外线和天气的影响为涂料漆膜提供机械加强,其它功能包括:自清洁和控制粉化 光泽控制减少光泽并增加后道涂层的附着力(结合力)或啮合力。帮助涂料基料的干燥 提供某些期望的面漆性能,例如金属光泽或各种其它光泽 在油漆的贮存特性上提供帮助 增加漆料的结合力,从而可施工较厚的涂层 提供电腐蚀性能并允许牺牲保护 改善涂层之间的附着力(增大颜料尺寸也可改善与现有涂料之间的结合力),漆料的组成漆料由基 料(树脂)和溶 剂以及添加剂组成,它们都是涂料在液态情况下的组成部分,可将它们分成两大类。非挥发性,成膜(基料)成分挥发性溶
21、剂添加剂可以是挥发性的,也可以是非挥发性的,取决于它们在配方中的用途。,树脂基料 涂料通常以它的主要树脂命名,例如,环氧,乙烯等(唯一的特例是,有时底漆也使用颜料的名称来命名,例如,富锌环氧,红丹等。)树脂可能是天然材料,也可能是合成材料,而且常常是有机的(也就是说,它是碳基的)。大多数树脂需要添加溶剂,以便于施工。为了在底材上形成一层保护漆膜,树脂基料必须从易受影响的液态(便于施工)转化成具有较好结合力的固态,从而附着在表面以提供保护。正是树脂具有可从一种形态变成另一种形态的能力,而确定了其非常适合用作基料。,溶剂大多数涂料含有溶剂。溶剂可分成:主要(活性)溶剂潜溶剂稀释溶剂在涂料中添加溶剂
22、有很多原因,主要有以下:主要(活性)溶剂溶解树脂,形成树脂溶液,使它成为涂料漆料。很多合成树脂是固体,包括大多数醇酸树脂,一些环氧树脂,氯化橡胶和乙烯树脂。潜溶剂通常与主要溶剂一起使用,使涂料更易于施工,控制蒸发率并改善漆膜的质量。,稀释溶剂(例如,水),是与活性溶剂一起使用,用以稀释容器中涂料的溶液。稀释剂不溶解树脂。与仅使用活性溶剂相比,混合使用活性溶剂和稀释剂可提供更光滑、更坚硬的漆膜。将稀释剂(例如,水)用作二级溶剂的技术,可用于形成如水还原醇酸树脂之类的涂料。在许多情况下,可使用稀释剂来降低成本。在施工期间,稀释剂应先于大多数活性溶剂脱离漆膜,否则漆膜会变得很差。,涂料中使用溶剂的数
23、量随树脂的类型和施工工艺的不同而变化。溶剂占漆料重量的比例在75%之内变化,如高固环氧涂料的比例仅为几个百分点,而乙烯涂料某些国家仍在使用 或酸蚀底漆的比例约达75%。,挥发物含量既可用漆料的重量百分比来表示,也可用体积百分比表示。当以体积百分比来计算时,挥发性有机化合物含量(VOC)会在涂料总体积的50%至90%之间变化(乙烯类涂料),而一些高固环氧涂料的挥发物含量可能仅为5-10%。注:正因为乙烯涂料含有很高的溶剂(也就是挥发性有机化合物含量高),因而美国和其它地方已减少使用该产品。,在施工阶段,在涂料中加入溶剂会降低常规施工方法所能获得的粘性和湿膜厚。相应地,因为这种稀释,干膜厚也会降低
24、(由于体积固体份含量减少)。不管是在寒冷的季节为能进行施工而添加稀释剂,还是因为持错误的经济观念而进行稀释剂的添加,添加稀释剂会降低干膜厚是反对涂料过度稀释的主要理由。添加稀释剂也会增加溶剂滞留的风险,而且随着多余溶剂从涂料中蒸发出来,它也会影响漆膜的形成。,溶剂的特点溶剂有两个主要特点,它们会影响其在涂料中的使用。这两个特点分别是:溶解能力溶解其它化学成分(例如,树脂)的能力挥发性很大程度上决定蒸发率,蒸发率是溶剂退离涂料的速度应仅使用涂装规格书或制造商产品技术说明书中指定的溶剂。如使用不同的溶剂,则必须从制造商的技术代表处获得书面同意书。使用其它溶剂(如“普通型”丁酮)会导致成膜差。,蒸发
25、率除了溶解能力,溶剂最重要的性能是它的挥发性,溶剂的挥发性很大程度上会决定它的蒸发率。这种关系并不直接,因为对成膜物更强的溶解能力会降低溶剂释放率。蒸发率会影响流平,流动,流挂,边缘润湿时间和光泽度。蒸发率随着施工方法的不同而发生很大的变化。,表1-7按照溶剂的化学分类列出了一些常用溶剂,并说明了它们的闪点和蒸发率。这些溶剂包括:脂肪族烃(如,矿物油精)芳族烃(如,二甲苯)酮(如,丁酮)酯(如,乙酸乙酯)醇(如,甲醇)乙醇醚/酮醚(如,乙酸溶纤剂),表1列出了一些常用的脂肪族烃以及它们的一些特性。表 1 脂肪族烃溶剂芳族烃溶剂该类烃将闭链式六碳(通常叫做苯环结构)作为其分子的主要部分。该类溶剂



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