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1、产品安全与危害告知,产品安全与危害告知,一、基本概念二、化学品的危害三、产品安全四、危害告知,一、基本概念,化学品危险化学品,一、基本概念,化学品 指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,无论是天然的或人造的。危险化学品 化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品,包括爆炸品、压缩空气和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物、有毒品和腐蚀品等。,二、化学品的危害,火灾爆炸中毒环境污染,04年上半年危化品事故集中多发:2004年4月16日,重庆天原化工总厂爆炸,9人死亡。4月19日,茂名炼油厂硫化氢泄漏,3
2、人死亡。4月20日,吉化公司精细化工厂火灾,2人死亡;北京中发黄金有限公司发生氰化氢气体泄漏,3人死亡;江西油脂化工厂氯气泄漏。4月21日,浙江台州市海正药业股份有限公司氨化反应釜爆炸,2人死亡。2004年4月22日,浙江善高化工有限公司发生爆炸,1人死亡。,燃烧 燃烧是一种同时有光和热发生的剧烈的氧化还原反应。在氧化还原反应中,某些物质被氧化而另一些物质被还原。燃烧反应具有如下3个特征:(1)是一个剧烈的氧化还原反应(2)放出大量的热(3)发光,二、化学品的危害,燃烧三要素(1)可燃物(2)助燃物(3)点火源 取走其中任何一个要素,火灾则无从发生。火灾是在起火后火场逐渐蔓延扩大,随着时间的延
3、续,损失数量迅速增长,损失大约与时间的平方成比例,如火灾时间延长一倍,损失可能增加四倍。,二、化学品的危害,二、化学品的危害,举例深圳清水河危险品仓库特大火灾、爆炸事故1993月8月5日,深圳清水河危险化学品仓库火灾爆炸事故。12栋库房着火,死亡15人,200多人受伤,直接经济损失达到2.5亿元。,二、化学品的危害,爆炸冲击波破坏作用 爆炸产生的冲击波传播速度极快,在传播过程中,可以对周围环境中的机械设备和建筑物产生破坏作用和使人员伤亡。冲击波还可以在它的作用区域内产生震荡作用,使物体因震荡而松散,甚至破坏。直接破坏作用 机械设备、装置、容器等爆炸后产生许多碎片,飞出后会在相当大的范围内造成危
4、害。一般碎片在100500米内飞散。毒物泄漏 导致中毒和环境污染造成火灾 爆炸发生后,爆炸气体产物的扩散只发生在极其短促的瞬间,对一般可燃物来说,不足以造成起火燃烧,而且冲击 波造成的爆炸风还有灭火作用。但是爆炸时产生的高温高压,建筑物内大量的热或残余火苗,会把从破坏的设备内部不断流出的可燃气体、易燃或可燃液体的蒸气点 燃,也可能把其它易燃物点燃引起火灾。,氢气的爆炸极限,举例-吉化双苯厂爆炸事故 2005年11月13日14时至15时左右,地处吉林省吉林市的中石油吉林石化公司101厂苯胺装置硝化单元发生爆炸。,吉林石化公司爆炸事故原因为:苯胺装置T-102塔发生堵塞,循环不畅,因处理不当,发生
5、爆炸。,13日15时左右,事故初步得到控制。14日凌晨4点,现场物料(有毒物质)燃烧殆尽后,火势随即全部被扑灭。,经确认,吉林石化公司爆炸事故人员伤亡情况核查结果为:一人死亡,5人下落不明,重伤2人均已脱离危险,另有21人轻伤住院观察。,2004年4月21日,浙江台州市海正药业股份有限公司氨化反应釜爆炸,2人死亡。2004年4月22日,浙江善高化工有限公司发生爆炸,1人死亡。,中毒-人类面临的突出公共卫生问题,目前,全球已登记化学物2600万种;其中有64万种实现了商业用途;日常接触化学商品25万种;每天有20种新的化学物进入我们的生活、工作的环境中;我国登记生产的化学产品总数已超过4.5万种
6、。,中毒,举例-江苏淮安重大液氯泄漏事故 2005年3月29日,京沪高速公路淮安段发生交通事故,导致液氯泄漏。,举例-江苏淮安重大液氯泄漏事故 一夜之前麦田还是绿色的,但是经过几个小时的氯气“浸泡”,绿色的小麦已变成可以收割时的颜色,金黄一片。,消防官兵在现场附近的一条小沟两头筑坝,形成一个池塘。在池塘中投放350吨烧碱,形成碱水池,并从连云港市调来150吨大吊车将槽罐吊起,放入池中进行化学处理。,中毒死亡者达27人,送医院治疗285人,组织疏散村民群众近1万人,造成京沪高速公路宿迁至宝应段关闭20个小时。,环境污染(1)事故排放,在生产、储存和运输过程中由于着火、爆炸、泄漏等突发性化学事故,
7、致使大量有害化学品外泄进入环境;(2)生产废物排放在生产、加工、储存过程中,以废水、废气、废渣等形式排放进入环境;(3)人类活动中废弃物的排放,在石油、煤炭等燃料燃烧过程中以及家庭装饰等日常生活使用中直接排入或者使用后作为废弃物进入环境。,有害化学品的污染危害 对大气的危害 破坏臭氧层 导致温室效应 引起酸雨 形成光化学烟雾(伦敦型烟雾、洛杉矶型烟雾),我国每年排放工业生产废气量 约3万亿立方米,其中:二氧化硫1500万吨 二氧化碳约10亿吨,对土壤的危害 土壤酸化 土壤碱化 土壤板结 我国每年向陆地排放有害化学废物2242万吨,对水体的危害 含氮、磷及其他有机物的生活污水、工业废水可导致水体
8、的“富营养化”、“赤潮”和“水花”。富营养化 赤潮 水花,重金属、农药、挥发酚类、氰化物、砷化合物等污染物可在水生生物体内富集,造成其损害、死亡,破坏生态环境。石油类污染可导致鱼类、水生生物死亡,还可引起水上火灾。,1995年全国工业企业通过工业三废向江河湖泊排放石油类54150吨,硫化物41554吨,挥发酚5335吨,铅1250吨 化工废水中氰化物、砷、汞、铅和挥发酚1994年达24274吨。,我国每年癌症新发病人有150万人,死亡110万人,而造成人类癌症的原因80%85%与化学因素有关。我国每年由于农药中毒死亡约1万人,急性中毒约10万人。,对人体的危害 急性危害 慢性危害 远期危害 致
9、癌 致畸 致突变,化学品的环境污染控制,制定和健全立法,加强执法力度加强对重点有害化学品的环境管理推行清洁生产,严格控制排放强化危险废物管理加强宣传教育,提高公众认识,三、产品安全,1、普查、建立化学品档案2、化学品分类3、化学品安全技术说明书和安全标签4、化学事故应急咨询服务电话5、危险化学品登记,普查、建立化学品档案,范围:原料、产品、中间体(1)普查登记表(2)危险性分类结果(3)化学品安全技术说明书与安全标签 对非危险品要求列出其理化、燃爆数据和危害,危险性分类,国外化学品危险性分类状况中国化学品危险性分类,国外化学品危险性分类状况,加拿大WHMIS化学品危险性分类第1类 压缩气体(C
10、LASS A)第2类 易燃或可燃物质(CLASS B)第3类 氧化剂(CLASS C)第4类 有毒及传染性物质(CLASS D)第5类 腐蚀性物质(CLASS E)第6类 危险活性物质(CLASS F),国外化学品危险性分类状况,欧共体危险性分类系统:(根据化学品的危险性分为八大类)第1类 易爆炸的(E)第2类 易氧化的(O)第3类 易燃的(F)(F+:极度易燃;F:高度易燃;F-:易燃)第4类 有毒的(T)(T+:剧毒;T:有毒)第5类 有害的(Xn)第6类 有腐蚀性的(C)第7类 对环境有危害的(N)第8类 有刺激性的(Xi),国外化学品危险性分类状况,日本危险性分类系统:(日本消防法将危
11、险化学品分为六类)第一类 氧化性固体,如:无机过氧化物、过氯酸盐、硝酸盐、溴酸盐等;第二类 可燃固体,如:红磷、硫化磷、硫磺、铁粉等;第三类 自燃物品和禁水性物品,如:金属钾、金属钠、烷基铝、烷基锂等;第四类 易燃性液体,如:汽油、丙酮等;第五类 自反应性物质,如:有机过氧化物、硝酸酯类、硝基化合物、偶氮化合物等;第六类 氧化性液体,如:过氯酸、硝酸、过氧化氢等。,美国环保局危险性分类系统:(美国环保局根据化学品危害将危险化学品分为四类)(1)可燃物 指可燃的固体、液体或气体;(2)腐蚀品 指pH2或pH12.5的物品;(3)活性化学品 指遇空气或水发生爆炸或剧烈反应的化学品;(4)有毒品 指
12、对生物有毒性效应的物质。,国外化学品危险性分类状况,根据常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92),我国将危险化学品按其危险性划分为8类、21项。,我国化学品危险性分类,危险性类别第1类 爆炸品第2类 压缩气体和液化气体第3类 易燃液体第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第5类 氧化剂和有机过氧化物第6类 毒害品和感染性物品第7类 放射性物品第8类 腐蚀品,我国化学品危险性分类,爆炸品,我国化学品危险性分类,爆 炸 品,本类化学品指在外界作用下(如受热、受摩擦、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无
13、整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如:叠氮钠、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚,压缩气体和液化气体指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:临界温度低于50时,或在50时,其蒸汽压力大于294kPa的压缩或液化气体;温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4 时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。,我国化学品危险性分类,我国化学品危险性分类,不燃气体(无毒、不燃气体包括助燃气体)如:压缩空气、氮气等。,易燃气体,如:氢气、一氧化碳、甲烷等。,有毒
14、气体(毒性指标同第六类)如:一氧化氮、氯气、氨等。,易燃液体,我国化学品危险性分类,易燃,能与空气形成爆炸性混合物。大多数气体比空气重,能扩散相当远,遇火源会回闪:分类判据 系指在20和101.3千帕标准压力下:在与空气的混合物中按体积占13或更少时可点燃的气体;或与空气混合,可燃范围至少为12个百分点的气体。如甲烷:CN:21007;UN:1971;PG:II 氢气:CN:21001;UN:1049;PG:II,不燃气体(包括助燃气体)(GB6944-2005改为非易燃无毒气体)无毒,当受热、撞击或强烈震动会增大容器的内压力,使容器破裂爆炸危险。有的气体有助燃作用。包括:窒息性气体(稀释或取
15、代空气中氧气的气体)氧化性气体(提供氧气助燃,如氧气)不属于其他项别的气体(如惰性气体),有毒气体 有毒,同时可能具有腐蚀性和刺激性。分类判据 系指:已知对人类具有的毒性或腐蚀性强到对健康造成危害的气体;或其LC50值等于或小于5000毫升/立方米,因而推定对人类具有毒性或腐蚀性的气体。如氯气:CN:23002;UN:1017;PG:II,气体的危险特性扩散性(无固定的形状和体积,如重气在低洼处)如液化石油气:CN:21053;UN:1075可压缩性 压力增大,体积缩小。膨胀性(钢瓶盛装)气体受高热后,分子热运动加剧,体积增大。易燃易爆性(比液体、固体易燃,且燃烧速度快)毒性、窒息性和腐蚀性(
16、溴化氢、氮气、惰性气 体、氯化氢)氧化性,指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61。本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项:,易燃液体,低闪点液体:闪点18 如:乙醚(闪点为-45)乙醛(闪点为-38)等;中闪点液体:18闪点23 如:苯(闪点为-11)乙醇(闪点为12)等;高闪点液体:23闪点61 如:丁醇(闪点为35)氯苯(闪点为28)等。,我国化学品危险性分类,易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,本类物品易于引起和促成火灾,按其燃烧特性分为以下三项,4.1 易燃固体:指燃点低、对热、
17、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如:红磷、硫磺等;本项包括:a)容易燃烧或摩擦可能引燃或助燃的固体;b)可能发生强烈放热反应的自反应性物质,如脂肪组偶氮化合物、有机叠氮化合物等;c)不充分稀释可能发生爆炸的固体退敏爆炸品。,4.2 自燃物品:指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。本项包括:a)发火物质(指即使少量物品与空气接触,在不到5分钟内便能燃烧的物质,包括液体和固体),如黄磷、三氯化钛等。b)自热物质(发火物质以外的与空气接触不需要能源供应便能自己发热的物质),如黄原酸盐等。,4.3 遇湿易燃物品:指遇水或受潮
18、时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火,即能燃烧或爆炸。如:钠、钾等。,氧化剂和有机过氧化物,本类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项:,氧化剂 指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧;与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较为敏感,如:过氧化钠、高锰酸钾等;,有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物,其本身易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感,如:过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。,我国化学品危险性分类,有毒品,系指进入肌体后,累积达一
19、定量,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。,具体指标:经口:LD50500 mg/kg(固体)LD502000 mg/kg(液体)经皮(24h接触):LD501000mg/kg吸入:LC5010 mg/L(粉尘、烟雾)该类有毒品如:氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。,我国化学品危险性分类,放射性物品,放射性物品是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。如金属铀、六氟化铀、金属钍等。,我国化学品危险性分类,
20、腐蚀品,腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。该类按化学性质分为三项:酸性腐蚀品 如:硫酸、硝酸、盐酸等;碱性腐蚀品 如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇 钠等;其它腐蚀品 如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯 化锌等。,四、化学品安全技术说明书和安全标签,化学品安全技术说明书和安全标签的编制主要依据:化学品安全技术说明书(GB16483-2000)化学品安全标签(GB15258-1999),化学品安全技术说明书,四、化学品安全技术说明书和安全标签,安全技术说明书的法律地位
21、:国务院危险化学品安全管理条例明确要求化学品的流通必须提供安全技术说明书;已形成国家标准化学品安全技术说明书编写规定GB16483-2000),安全技术说明书的结构,四、化学品安全技术说明书和安全标签,MSDS由以下四部分构成:在紧急事态下首先需要知道是什么 物质,有什么危害?(第1、2、3部分)危险情形已经发生,我们应该怎么 做?(第4、5、6部分)如何预防和控制危险发生?(第7、8、9、10部分)其它一些关于危险化学品安全的主 要信息。(第11、12、13、14、15、16部分),安全技术说明书的内容,四、化学品安全技术说明书和安全标签,化学品安全标签,四、化学品安全技术说明书和安全标签,
22、化学品标识,危险性标志,警示词,危险性概述,安全措施,生产企业信息(地址、电话、应急电话),提示参阅MSDS,标 签 格 式,化学品安全标签的应用,1.标签应粘贴、挂刷、印刷在包装或容器的明显位置。2.标签在化学品出厂前粘贴、挂刷、印刷,若改换包装,应由改换包装单位重新粘贴、挂刷、印刷。3.大批量散运,将安全标签和MSDS一起送交用户。4.多层包装,内外都加标签。外包装透明物可免加标签。,其它安全标签,危险化学品安全管理条例和危险化学品登记管理办法明确规定,危险化学品生产单位必须设立应急咨询电话,向用户提供应急咨询服务。,4、化学事故应急咨询服务电话,生产单位应设立专用的应急咨询服务电话,除不
23、可抗拒因素外,应由专业人员值守,提供每日24小时应急咨询服务;该电话号码应印在一书一签上。不具备规定的设立条件或因其他原因不设立本单位专门应急咨询服务电话的生产单位,可委托专业应急机构代理。,4、化学事故应急咨询服务电话,应急咨询流程示意图,4、化学事故应急咨询服务电话,接 警,询 问,应 答,通知制造商,总结建档,5、危险化学品登记,危险化学品登记管理的目的危险化学品登记范围登记单位的义务危险化学品登记管理机构,目的(1)评价并公开化学品的危害(2)建立化学品基础数据库,为化学事故应急救援提供信息和技术支持;(3)为化学品安全的全程监控,实行动态管理创造条件。,5、危险化学品登记,登记范围列
24、入危险化学品目录和剧毒化学品名录中的危险化学品,以及根据危险化学品分类判据判定为危险化学品的化学品。,5、危险化学品登记,登记单位的义务(1)普查建立化学品管理档案;(2)如实填报化学品登记材料;(3)对危险性不明的化学品或新化学品进行危险性鉴别、分类、评估;(4)编制化学品安全技术说明书和安全标签;(5)储存、经营单位向供货商索取化学品安全技术说明书和安全标签;(6)生产单位必须向用户提供化学事故应急咨询服务;为化学事故应急救援提供技术指导和必要的协助;(7)配合登记人员在必要时对本单位危险化学品登记内容进行核查。,5、危险化学品登记,管理机构化学品的登记机构设国家和省(直辖市)两级。,5、
25、危险化学品登记,管理机构 国家设“国家化学品登记注册中心”(以下简称登记中心),国家安全生产监督管理部门对登记中心实施监督管理,登记中心每年应书面报告全国危险化学品登记工作情况。,5、危险化学品登记,管理机构 各省、自治区、直辖市设“危险化学品登记注册办公室”(以下简称登记办),各省、自治区、直辖市安全生产监督管理部门对本辖区登记办公室实施监督管理,登记办公室每年应向危险化学品登记工作情况;地、县安全监管机构监督检查其所在地生产、储存、使用单位开展危险化学品登记的情况。,5、危险化学品登记,四、危害告知,四、危害告知,(按照安全生产法职业病防治法的要求)化学品危害(燃爆危害、人体危害);个体防
26、护;安全操作规程;危害因素监测结果;健康监护结果;应急救援措施;现行相关法规、标准要求。,管理层的要求 企业应以文件化的形式,确定化学品告知管理的机构和职责。各级职责、权限和能力应该对应。必要时对责任人员进行相应的培训。,四、危害告知,培训 企业应就化学品危害对工作区的所有员工进行培训,并定期检查员工的培训效果,以确保安全操作。,四、危害告知,培训教育目的 向接触危险化学品的所有作业人员传递安全卫士信息,使其正确认识化学品的危害,并能主动地预防和控制;化学品的生产和使用企业对作业人员的培训教育负有最基本的责任。,四、危害告知,培训教育的主要内容:1、化学品安全标签上的信息及其意义;2、化学品安
27、全技术说明书所提供的内容及其意义;3、化学品进入人体途径及其正确防护方法和措施;4、危险化学品安全使用、储存、处置、搬运、废弃的程序和注意事项;5、紧急事态下的应急处理程序和措施;6、现行法规、标准有关内容。,四、危害告知,当有以下情况时,需要重新进行培训:发生有关化学品的紧急事件时;“化学品危害告知”程序失效时;有理由怀疑员工的效率时;非常规工作。,四、危害告知,非常规工作定义:特指偶然发生的并且员工对发生地点各个方面都不是非常熟悉的任务;问题:缺乏熟悉度极大的增加了发生伤害的可能性;举例:每年(或经常)清洁工艺反应容器;主管必须:确定那些非常规工作并评价他们对员工的风险程度。,四、危害告知,非常规操作包括:1、异常情况:设备故障、失效、陌生环境、陌生操作。2、紧急情况:火灾、爆炸、化学品泄漏等。,四、危害告知,安全标识 化学品安全标签编写规定(GB15258-1999)工作场所职业病危害警示标识(GBZ158-2003),四、危害告知,安全出口,警示标志指令标志禁止标志,文件管理企业应保存通过各种方式告知的记录,如培训,应包括培训的教材、接受培训的员工以及培训导师的姓名,培训效果评价记录等,应至少保存5年。对于执行非常规操作的员工,在执行任务前,企业应提供必要的化学品危害信息并做好任务的文档记录。,四、危害告知,
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