《高等有机化学》复习.ppt

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1、一、解释题,1.化合物(1)和(2)进行SN1水解时其反应速率如所示,请解释。(1)(2)相对速率:(1):(2)=1:10-10,(1)的C+稳定,而(2)的张力大,(2)的C+不稳定,所以速度慢。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）,2.请解释为什么CH3I与简单脂肪胺(例如:CH3CH2NH2,(CH3 CH2)2NH等)在甲醇中的反应比在苯中慢,尽管这是一个应为极性溶剂加速的SN2型反应.,在较强的极性溶剂中，胺能较好地溶剂化（通过氢键），因此攻击底物的自由度较小。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）,3.(1)化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；i ii(2)在醋

2、酸中i的醋酸解比ii快2103倍.i ii,（2）S参与则i醋酸解快。,4.请解释下列化合物具有不同吸收波长的原因.,二.画出,6-二甲氧基环己基苄基醚的所有构型异构体。,5.指出下列化合物那个可以拆分。,1.1.解释下列概念 1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象 6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）SN2反应,2.请确认下列用fischer（费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是还是构型？,3.从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。,4.下列那个化合物更易被I-取代？,5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。,H

3、2C=CH2+(CH3)3CCl反应的主要产物为：（CH3）3CCH2CH2Cl,产率为65%。反应机理如下：,6.为下述反应设计一个合适的反应机理：,7.化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.,环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）,2.以下三个化合物、进行高能电子轰击形成碳正离子，需能量比多-1,而所需能量又比多166.2 KJ.mol-1。试解释之？,主要与形成的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说，桥碳数越少，所形成的碳正离子越不

4、稳定，活化能更高。,3.为下述反应设计一个合适的反应机理：,4.写出形成下列产物的反应机理：,5.假定以下反应的历程。,6.给出化合物A、B、C、D的结构。,7.-萘甲酸同SOCl2反应得-萘甲酰氯，后者再与CH2N2反应。将反应物用Ag2O处理后，再加入乙醇或直接水解得-萘乙酸乙酯或-萘乙酸。试写出这一反应的历程。,5.4 推测下列反应机理:,5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.i ii,i ii,5.6 写出反应产物:,6.3 预言以下反应的产物，并写出反应历程。,6.4 写出下列合成的中间体或试剂,6.5 设计一系列反应，从

5、指定原料合成下列产物：,7-2 判断以下反应对中，哪一个加成反应速率较快？,（1）HBr或HI对丙烯在二氧六环中反应。（2）HOCl对F3CCH=CHCF3或对2-丁烯 在水中反应。（3）水对CH3CH=CHCHO或对CH3CH=CH-CF3用1molL-1 HNO3在水-二氧六环中反 应。（4）Br2对环已烯在醋酸中同NaCl，或同 AlBr3反应。,1 下列加成反应速率较快：（1）HI对丙烯在二氧六环中反应(2)HOCl对2-丁烯在水中反应（3）水对CH3CH=CHCHO(4)Br2对环已烯在醋酸中同NaCl反应,7-3 写出下列反应的主要产物,7-4说明下列反应过程。,7.5 化合物CH

6、2=CHCH2I在Cl2的水溶液中发生反应，主要生成产物为ClCH2CHOHCH2I，同时还产生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，请解释。,7.6 完成下列反应，写出反应机理：,一化合物(1)和(2)独立进行溶剂解实验时的速率如下，请解释。（20%）(CH3)2CHOTs(1)(CH3)3C2CHOTs(2)相对速率:1 105(2)的C+稳定,并使原化合物张力减小,所以速度快。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述,二化合物i的溶剂解比ii快1014倍,并比iii约快1013倍,请解释.（20%）i ii iii,环丙基在合适的位置的邻基参与甚至比双键更有效。在i中环丙基的邻位促进相当大，这时正离子的P轨道与环丙烷的参与键是正交的。（请自己按照教材并结合本题做仔细的阐述）,由指定原料合成下列化合物：(1).由苯和其他必需的试剂为原料，通过重氮盐，合成间溴氯苯。(2)从甲苯合成3，5-二溴甲苯和间溴甲苯。,5.4 推测下列反应机理:,5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应,仅生成ii；(2)在醋酸中i的醋酸解比ii快2103倍.i ii,i ii,5.6 写出反应产物:,