《合成纤维》课件.ppt
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1、第五章 合成纤维,第一节 合成纤维的概况,合成纤维是以简单的低分子化合物(来源于煤、石油、天然气等)为原料,经过一系列的化学反应,成为高分子化合物,再经抽丝加工而成的纤维。合成纤维的原料来源广泛,生产不受自然条件限制,并具有许多优良特性,如坚牢耐磨、质轻、易洗快干、不易皱缩、不霉不蛀等,成为很好的衣着原料。市场上销售的涤纶、锦纶、腈纶、丙纶、氨纶等都属于合成纤维。,合成纤维的分类,聚酯类纤维聚对苯二甲酸乙二酯纤维(涤纶)、各类改性聚酯纤维等。聚酰胺类纤维聚酰胺6纤维(锦纶6)、聚酰胺66纤维(锦纶66)、聚酰胺1010纤维(锦纶1010)、芳香族聚酰胺纤维(芳纶)等。聚烯烃类纤维聚丙烯腈纤维(
2、腈纶)、聚丙烯纤维(丙纶)、聚乙烯醇缩甲醛纤维(维纶)、聚氯乙烯纤维(氯纶)、聚乙烯纤维(乙纶纤维)等。其他类纤维聚氨酯弹性纤维(氨纶)、聚甲醛纤维、含氟纤维、酚醛纤维、碳纤维等。,合成纤维的纺丝方法主要有3种,(1)熔融法纺丝:把高分子化合物加热到熔点以上,使它变成为黏稠的液体,再从喷丝头细孔中喷出,在空气中或水中冷却凝固成丝。(2)湿法纺丝:将高分子化合物溶解在适当的溶剂中,先制成黏稠的纺丝溶液,再从喷丝头细孔中喷出,纺丝溶液呈细流状射入凝固液,凝固成丝。(3)干法纺丝:将高分子化合物溶解在挥发性的溶剂中制成纺丝液,从喷丝头小孔中喷出后,呈细流状进入热空气中,使溶剂挥发而凝固成丝。,纺丝方
3、法,除上述纺丝法外,还有复合纺丝法、拉裂法、切割法、反应法等。目前合成纤维生产中以熔融法纺丝为主,其次是湿法纺丝,干法纺丝使用较少。根据各种高分子聚合物的不同性质,采用熔融法纺丝生产的有锦纶、涤纶、丙纶等;采用湿法纺丝生产的有腈纶短纤维;采用干法纺丝生产的有腈纶长丝、氨纶弹性丝。,圆形纤维和异形纤维,喷丝孔的形状有圆形、三角形、五叶形、扁平形、中空形等各种形状。在合成纤维成形过程中,用圆形喷丝孔纺成的丝的横截面呈圆形;用各种异形喷丝孔则纺成非圆形横截面的纤维或中空纤维,称为异形横截面纤维,简称异形纤维。,异形纤维,异形纤维在纯化纤仿真丝、仿毛产品中应用广泛,主要原料为涤纶。有的异形纤维由于采用
4、不均匀牵伸技术,使化纤长丝的条干不匀,织物可获得像天然纤维般的自然外观,并可改善纤维的抱合力、手感、回弹性、抗起球性、耐污性等。,中空纤维,中空纤维的保暖性和蓬松性优良,某些中空纤维还具有特殊用途,如制作反渗透膜,用于人工肾脏、海水淡化、污水处理、硬水软化、溶液浓缩等。,复合纤维,复合纤维是指用两种或两种以上不同的高分子物粘并成为一根纤维。复合纤维最突出的特点是大多数都具有三维空间的立体卷曲,所以具有高度蓬松性、延伸性和覆盖能力。,复合纺丝设备,复合纺丝设备主要由螺杆挤出机、计量泵和复合纺丝组件组成。双组分复合纺丝装置示意图,其中复合纺丝组件是关键部件,有各种组合形式。只需改变纺丝组件的形式,
5、就可生产出各种类型的复合纤维。,纺丝后加工,刚纺出来的合成纤维不能直接用来加工制成纺织品。因为它还没有完全定形,强度较低,伸长也较大,易变形。因此还必须根据不同品种进行拉伸、水洗、上油、干燥、定形等一系列后处理过程。如果是长丝,要将丝束连续卷绕在筒管上,再经过加捻和络丝等工序;如是短纤维,需将丝束切断成近似棉花、羊毛等纤维的长度,有的在切断前还要经过卷曲处理,经过这些后处理加工的合成纤维,才具有可供纺织使用的优良性能。,目前全世界化学纤维生产中短纤维的产量高于长丝。根据纤维特点,有些品种(如锦纶)以生产长丝为主;有些品种(如腈纶)则以生产短纤维为主;而有些品种(如涤纶)则长丝与短纤维比例比较接
6、近。,第二节 涤纶(PET),涤纶是聚对苯二甲酸乙二酯纤维(Polyethylene Terephthalate Fiber,PET Fiber)的商品名称,英国商品名为特丽纶(Terylene),美国商品名为达可纶(Dacron)。涤纶的工业化生产始于1953年,是发展较晚的一种合成纤维,但因其具有机械强度好、耐磨、耐酸碱、不易霉蛀、化学稳定性好等特点,近半个世纪发展很快,产量已居合纤首位。涤纶可制成长丝,也可制成短纤维,产量几乎各占一半。,一、涤纶生产简介,涤纶生产所用原料为对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。通过化学合成,可得到聚对苯二甲酸乙二酯。将合成的聚对苯二甲酸乙二酯经铸带、切粒
7、,成为无色透明的固体颗粒,通常称为涤纶树脂或涤纶切片,切片干燥后即可纺丝。,涤纶采用熔融法纺丝,温度为285290。涤纶熔体从喷丝板的小孔中挤出形成黏液细流,细流在空气中冷却形成初生纤维。涤纶的后加工因生产品种不同而不同。生产涤纶长丝时,要经牵伸加捻、热定型、络丝、包装;涤纶短纤维后加工一般包括集束、牵伸、上油、卷曲、热定型、切断、打包等。,二、涤纶的结构,1涤纶的形态结构 在一般光学显微镜下观察,普通涤纶的纵向为光滑、均匀、无条痕的圆柱体,横截面为圆形。,2涤纶的分子结构,涤纶大分子的化学组成为聚对苯二甲酸乙二酯,分子结构式如下:,从结构式中可以看出:,(1)除两端含OH外,涤纶的大分子上含
8、有亲水性基团,且缺乏与染料分子结合的官能团,故吸湿性、染色性差,属于疏水性纤维。(2)酯键的存在使分子具有一定的化学反应能力,但由于苯环和亚甲基的稳定性较好,所以涤纶的化学稳定性较好。(3)涤纶大分子的基本链节中含有苯环,阻碍了大分子的内旋转,使主链刚性增加;但涤纶大分子的基本链节中还含有一定数量的亚甲基,所以又有一定的柔性;刚柔相济的大分子结构使涤纶具有弹性优良、挺括、尺寸稳定性好等优异性质。(4)涤纶大分子为线型分子,没有大的侧基和支链,分子链易于沿着纤维拉伸方向平行排列,因此分子间容易紧密地堆砌在一起,形成结晶,这使纤维具有较高的机械强度和形状稳定性。,3涤纶的超分子结构,涤纶的超分子结
9、构与纤维生产过程中的拉伸和热处理有关。涤纶喷丝成型后的初生纤维是无定形的,取向度很差,需要进一步牵伸取向后方能纺织加工。经过拉伸和热定型处理后的纤维,结晶度约为60%,并有较高的取向度。涤纶的超分子结构称为“折叠链缨状微原纤”,三、涤纶的性能,1热性能(1)玻璃化温度与软化点温度 涤纶的玻璃化温度为6881,在玻璃化温度以下,大分子链段活动能力小,受外力不易变形,有利于正常使用;涤纶的软化点温度为230240,超过此温度,涤纶纤维开始解取向,分子链段发生运动产生形变,且形变不能回复。在染整加工中,温度要控制在玻璃化温度以上,软化点温度以下。印染厂的热定型温度一般为180220,染色、整理及成衣
10、熨烫的温度均应低于热定型温度,否则会因分子链段活动加剧而破坏定形效果。,(2)耐热性,在几种主要合成纤维中,涤纶的耐热性最好。涤纶的热稳定性在几种主要的合成纤维中也是最好的。耐热性好熔点高。热稳定性好温度升高时,涤纶的强度损失小,且不易收缩变形。,2机械性能,(1)强度和断裂伸长率 涤纶的强度和断裂伸长率不仅与其分子结构有关,还与纤维纺丝过程中的拉伸和热处理工艺密切相关。经拉伸后,大分子链按一定方向排列,取向度提高,使其能均匀承受外力,故强度提高。在适当的热处理条件下,涤纶在纺丝过程中拉伸程度愈高,则纤维的取向度愈高,纤维的断裂强度也愈高,而断裂伸长率却较低;反之,则可能获得低强高伸的纤维。即
11、改变拉伸和热处理条件,可制成高强低伸或低强高伸等不同品种的纤维。,图5-7 部分纤维的强度-伸长率曲线 1-羊毛 2-腈纶 3-黏胶纤维 4-锦纶 5-涤纶 6-棉,(2)弹性,涤纶具有优良的弹性,在较小的外力作用下不易变形,当受到较大外力作用而产生形变时,取消外力后,其回复原状的能力也较强,其形变回复能力与羊毛相近。,涤纶弹性好的原因有两方面:,一方面涤纶具有较大的弹性模量,这表明纤维的刚性强,受外力时不易产生形变;一旦产生形变,由于回弹率较高,又易回复。另一方面,从涤纶的微结构来看,存在无定形区、结晶区和取向度高的部位,分子间有比较牢固的联结点,分子间作用力较大,受外力时不易产生形变。涤纶
12、在一定外力作用下产生的形变是可复形变,但在高度拉伸时,回复性能显著变差。具有“洗可穿”性能,(3)耐磨性,涤纶的耐磨性仅次于锦纶而超过其他纤维。,黏,3化学性能,耐酸性较好 对碱的稳定性稍差“剥皮现象”利用这一方法处理涤纶织物,可使纤维变得细而柔软,增加了纤维在纱线中的活动性,使涤纶织物获得仿真丝效果。,涤纶对氧化剂和还原剂均具有良好的稳定性。涤纶的耐溶剂性较好。酚类化合物常用作涤纶染色的载体。涤纶的吸湿性低,染色困难,易起球,易产生静电。,涤纶靠近火焰时会收缩熔化为黏流状,接触火焰即燃烧,并形成熔珠而滴落,熔珠为硬的黑色小球。燃烧时有芳香气味并产生黑烟。离开火焰后能继续燃烧,但易熄灭。,四、
13、改性涤纶,1涤纶的改性原理 涤纶具有高度的紧密结构和较高的结晶度;此外,大分子中缺乏吸水性基团。这些因素导致了纤维刚性较强,吸湿性小,染色困难。,为了改善涤纶的性能,必须从改变其大分子链结构着手,一般方法有:,(1)引入有空间阻碍的基团,降低大分子的结晶度。(2)引入第三单体,使涤纶分子结构的规整性下降,改变其紧密堆砌的状况,使结构变得较疏松。(3)引入可与染料分子结合的基团,以提高其对染料的亲和力。(4)引入一定的吸水性基团,改善其吸湿性。(5)改变工艺条件,增加纤维中无定形区的含量。,2改性涤纶品种,(1)易染改性涤纶(2)抗静电改性涤纶(3)抗起球涤纶(4)吸水吸湿性涤纶,第三节 锦纶(
14、PA),锦纶是合成纤维的主要品种之一,学名叫聚酰胺纤维(Polyamide Fiber,PA Fiber),其大分子主链上含有酰胺键(CONH)。国外名称有耐纶、尼龙、卡普隆等。锦纶是合成纤维中第一个实现工业化生产的品种。,锦纶一般分为两大类,一类由二元胺和二元酸缩聚制成,可分别用两个数字表示两者所含的碳原子数,前者代表二胺的碳原子数,后者代表二酸的碳原子数,如锦纶66、锦纶1010;另一类是由-氨基酸缩聚或由己内酰胺开环聚合而得,其数字表示氨基酸或己内酰胺的碳原子数,如锦纶6。,一、锦纶生产简介,1锦纶6的生产2锦纶66的生产,锦纶生产以长丝为主,锦纶长丝经拉伸加捻后,可制成弹力丝。生产弹力
15、丝采用假捻法,锦纶长丝在一台机器上一次完成加捻、热定型、退捻三个过程,制得弹力丝。用弹力丝制成的弹力纱具有很高的弹性和耐磨性,主要用于针织品,如手套、袜子、运动衣、弹力衫等。,图5-8 假捻法加工示意图,二、锦纶的结构,锦纶的形态结构与普通涤纶相似,在显微镜下观察,纵向光滑,横截面接近圆形。锦纶的聚集态结构也与涤纶相似,为褶叠链和伸直链晶体共存的体系。锦纶的大分子主链上含有酰胺键。锦纶的结晶度为50%60%,最高可达70%。锦纶纤维具有皮芯结构,一般皮层较为紧密,取向度较高而结晶度较低;芯层则取向度较低而结晶度较高。,三、锦纶的性能,1热性能 锦纶的耐热性较好而热稳定性较差。耐热性较好熔点较高
16、。热稳定性较差温度升高会使锦纶强度下降,收缩且泛黄。,2机械性能,锦纶的优点是强度高锦纶大分子具有较高的柔性,分子间又有许多氢键,在纺丝过程中受到拉伸时,可大大提高取向度和结晶度,因此锦纶的强度比涤纶高。回弹性好锦纶大分子结构中具有大量的亚甲基CH2,在松弛状态下,纤维大分子易处于无规则的卷曲状态,当受外力拉伸时,分子链被拉直,长度明显增加。外力取消后,由于氢键的作用,被拉直的分子链重新转变为卷曲状态,表现出高伸长率和良好的回弹性。由于锦纶纤维的强度高、回弹性好,所以锦纶是所有天然纤维和合成纤维中耐磨性最好的纤维。,图5-9 一些合成纤维的应力应变曲线,3锦纶的化学性能,耐碱性较强。对酸不稳定
17、,对浓的强无机酸尤为敏感。酸可使锦纶大分子中的酰胺键水解,引起纤维聚合度的降低。对氧化剂的稳定性较差。一般多采用还原型漂白剂。,锦纶纤维有一定的吸湿性,在合成纤维中属于容易染色的。锦纶的燃烧性能与涤纶相似,只是因含有酰胺基,燃烧时带有氨的臭味。,第四节 腈纶(PAN),腈纶(PAN)是我国市场上聚丙烯腈纤维(Polyacrylonitrile Fiber,Acrylic Fiber,Polyacrylic Fiber)的商品名称,通常由85%以上的丙烯腈和其他单体的共聚物组成。如共聚物中丙烯腈的含量在35%85%之间,则称为改性腈纶。腈纶质轻保暖,弹性较好,许多性能极似羊毛,故被称为“合成羊毛
18、”。在我国已成为重要的仿毛纺织材料。,一、腈纶的组成,国内生产的腈纶基本上采用三种单体进行共聚,第一单体为丙烯腈,是组成聚丙烯腈纤维的主体;第二单体通常为含酯基的乙烯基,可破坏聚丙烯腈大分子的规整性,降低大分子间作用力,改善纤维的手感和弹性;第三单体为染色单体,用于提供染色基团,改善纤维的染色性及亲水性。,二、腈纶生产简介,聚丙烯腈纤维一般采用湿法纺丝或干法纺丝,腈纶长丝的后处理主要包括拉伸、水洗、上油、干燥、热定型等;腈纶短纤维除上述后处理外,还要进行卷曲、切断等工序。,三、腈纶的结构,1腈纶的形态结构在光学显微镜下观察,腈纶的纵向表面有沟槽,呈树皮状;湿纺法生产的腈纶,其横截面基本上是圆形
19、的,而干法生产的其横截面呈哑铃形。,2腈纶的分子结构,腈纶大分子以聚丙烯腈表示(1)腈纶大分子为碳链结构,化学稳定性较好;(2)腈纶大分子的规整性好,分子结构紧密;(3)大分子链中的氰基CN为强极性基团,碳、氮原子之间的电子云密度分布极不均匀,使腈纶大分子间形成氢键结合,并通过氰基的偶极间相互作用,形成偶极键结合。,图5-11 腈纶大分子间的相互作用力示意图,3腈纶的超分子结构,腈纶的超分子结构可用侧序度的概念来描述。按照腈纶超分子结构中大分子排列的规整度,分为高侧序度、中侧序度和低侧序度三部分,高侧序度部分又称为准晶区或蕴晶区。,四、腈纶的性能,1热性能玻璃化温度对腈纶制品的染整加工有重要意
20、义,染色和印花时的固色温度应控制在玻璃化温度以上。耐热性较好它的软化温度范围较宽,在190240之间。腈纶的准晶态结构造成纤维热稳定性较差。,制造膨体纱的简要原理及过程,在玻璃化温度以上对腈纶纤维进行拉伸时,螺旋状大分子能沿受力方向运动,使得纤维伸长,此时纤维内大分子处于能量较高的不稳定状态,若在伸长状态下将纤维迅速冷却固定,会使纤维内具有较大的内应力,纤维有恢复到原来稳定状态的趋势。这种纤维在高温下且不受外力作用时,收缩变形较大。这种在热的作用下能产生较大收缩的纤维称为高收缩纤维。,将高收缩纤维(A)与普通纤维(B)按一定比例混合纺纱,混纺纱在100以上蒸汽或沸水中进行热松弛处理,高收缩纤维
21、就会收缩而迫使普通纤维弯曲,呈波浪状浮在纱线表面,使纱线变得膨松、丰满、柔软。人们称之为“膨体纱”。,2机械性能,腈纶的强度虽不如涤纶和锦纶,但比羊毛要好,其强度约高出羊毛12.5倍。所以用腈纶做的服装、毛线比纯毛的结实。毛型腈纶的干态断裂强度为17.630.87 cN/tex,棉型腈纶的干态断裂强度为29.131.75 cN/tex,湿态断裂强度为干态断裂强度的80%100%。腈纶在湿态下强度降低的原因,是由于腈纶中的第三单体含有亲水性基团,可使纤维在水中发生一定的溶胀,造成大分子间作用力减弱。,腈纶的伸长率很高,干态伸长率一般为25%46%,毛型腈纶的伸长率应高于棉型腈纶,纤维的伸长率可以
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