【大学课件】材料与社会新兴产业.ppt
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1、第三章材料与社会新兴产业,http:/,2010年10月18日,国务院发布关于加快培育和发展战略性新兴产业的决定,指出力争到2020年新材料产业成为国民经济的先导产业:,大力发展稀土功能材料、高性能膜材料、特种玻璃、功能陶瓷、半导体照明材料等新型功能材料;积极发展高品质特殊钢、新型合金材料、工程塑料等先进结构材料;提升碳纤维、芳纶、超高分子量聚乙烯纤维等高性能纤维及其复合材料发展水平;开展纳米、超导、智能等共性基础材料研究。,http:/,http:/,一、功能材料,二、纳米材料,三、生物材料,四、能源材料,五、信息材料,http:/,一、功能材料,功能材料,热功能材料,电功能材料,磁功能材料
2、:软磁、硬磁材料,磁致伸缩材料,光功能材料:光导纤维,激光材料,其他功能材料:隐形材料,敏感材料等,膨胀材料,形状记忆合金,测温材料,超导材料,半导体材料,电接点(触头)材料,http:/,1、形状记忆合金(Shape Memory Alloys,简称SMA),形状记忆效应(Shape Memory Effect,简称SME)形状记忆效应将材料在一定条件下进行一定限度 以内的变形后,再对材料施加适当 的外界条件,材料的变形随之消失 而回复到变形前的形状的现象。,具有形状记忆效应的材料形状记忆材料。,具有形状记忆效应的金属,通常是由2种以上的金属元素构成的合金,故称为形状记忆合金。,http:/
3、,形状记忆合金的发现过程,1932年 瑞典人欧勒特在观察某种金镉合金的性能时首次发现形状记忆效应。,1938年 哈佛大学的研究人员在一种铜锌合金中发 现了一种随温度的升高和降低而逐渐增大或缩小的形状变化。,1962年 美国海军实验室在开发新型舰船材料时,在Ti-Ni合金中发现把直条形的材料加工成弯曲形状,经加热后它的形状又恢复到原来的直条形。从 此形状记忆合金引起了极大的关注。,http:/,形状记忆效应可分为3种类型:单程形状记忆效应 双程形状记忆效应 全程形状记忆效应,http:/,单程形状记忆效应:,单程形状记忆效应,材料在高温下制成某种形状,在低温相时将其任意变形,再加热时恢复为高温相
4、形状,而重新冷却时却不能恢复低温相时的形状。,http:/,双程形状记忆效应:,双程形状记忆效应,加热时恢复高温相形状,冷却时恢复低温相形状,即通过温度升降自发可逆地反复恢复高低温相形状的现象,或称为可逆形状记忆效应。,http:/,全程形状记忆效应:,全程形状记忆效应,当加热时恢复高温相形状,冷却时变为形状相同而取向相反的高温相形状的现象。只能在富镍的Ti-Ni合金中出现。,http:/,制造人造卫星天线,Ti-Ni形状记忆合金制造的人造卫星天线,美国宇航局的月面天线计划:在室温下用形状记忆合金制成抛物面天线,然后把它揉成直径5厘米以下的小团,放入阿波罗11号的舱内,在月面上经太阳光的照射加
5、热使它恢复到原来的抛物面形状,从而能用空间有限的火箭舱运送体积庞大的天线。,形状记忆合金的应用,http:/,工程应用:紧固件、连接件、密封垫、管件接头等。,形状记忆合金用作铆钉的工作原理图,http:/,医疗领域应用:牙齿矫形丝、血栓过滤器、动脉瘤夹、接骨板等(Ti-Ni合金)。,支撑性与柔韧性完美协调的Ti-Ni记忆合金食道支架,http:/,智能应用 形状记忆合金是一种集感知和驱动双重功能为一体 的新型材料,可广泛应用于各种自动调节和控制装置,如各种智能、仿生机械。,采用CuZnAl记忆合金片,以热水或 热风为热源,开放温度为6585,闭合温度为室温。花蕾直径80mm,展开直径200mm
6、。动作幅度为1800mm。,双程CuZnAl记忆合金花,http:/,2、超导材料(Superconducting Material),定义:材料的电阻随着温度降低而减小并最终出现零电阻的现象称为超导现象,这类材料称为超导材料。出现超导现象的温度称作超导材料的“临界温度”。,临界温度(Tc)临界电流(Ic)临界磁场(Hc),“约束”超导现象的三大临界条件:,http:/,1911年,昂纳斯在测试纯金属电阻率的低温特性时发现,汞的直流电阻在4.2K左右低温时突然消失,他认为这时汞进入了一种以零阻值为特征的新物态,并称为“超导态”,称这种处于超导状态的导体为超导体。昂纳斯在1911年12月28日宣
7、布了这一发现。由于他的这一发现获得了1913年的诺贝尔奖。,http:/,1972年 巴丁(John Bardeen,1908-1991)、库珀(Leon North Cooper,1930-)和施里弗(John Robert Schrieffer,1931-)因发现称为BCS理论的超导理论,共同分享了1972年度诺贝尔物理学奖。1973年 江崎玲于奈(Leo Esaki,1925-)和加埃沃(Ivar Giaever,1929-)因分别发现半导体和超导体中的隧道贯穿、约瑟夫森(Brian David Josephson,1940-)因从理论上预言了通过隧道阻挡层的超电流的性质,特别是被称为“
8、约瑟夫森效应”的实验现象,共同分享了1973年度诺贝尔物理学奖。1987年 柏诺兹(J.Georg Bednorz,1950-)和缪勒(Karl A.Muller,1927-)因发现钡镧铜氧系统中的高Tc超导电性,共同分享了1987年度诺贝尔物理学奖。年 诺贝尔物理学奖授予拥有俄罗斯和美国双重国籍的科学家阿列克谢阿布里科索夫、俄罗斯科学家维塔利金茨堡以及拥有英国和美国双重国籍的科学家安东尼莱格特,以表彰他们在超导体和超流体领域中做出的开创性贡献。,http:/,超导材料的分类,常规超导体 高温超导体(HTS)其它类型超导体,http:/,相对于高温超导体而言,元素、合金和化合物的超导转变温度较
9、低(以液氮温度77K为界),因此这类超导体被称为常规超导体。,(1)常规超导体,http:/,元素超导体(50多种),一些元素在常压或高压下具有超导电性能,另外一些元素经特殊处理后显示出超导电性。由于临界电流和临界磁场均较小,所以元素超导体很难实用化。,http:/,超导合金在技术上有重要价值,它们具有较高的临界温度和特别高的临界磁场以及临界电流。超导合金具有塑性好,易于大量生产,成本低等优点。,合金超导体,http:/,最早的超导线材是Nb-Zr系,用于制造超导磁体。Nb-Zr合金具有低磁场高电流的特点。1965年后被加工性能好、临界磁场高、成本低的Nb-Ti所取代。目前Nb-Ti系合金实用
10、的线材使用最广,Nb-Zr-Ti,Nb-Ti-Ta,Nb-Ti-Zr-Ta用于磁流体发电机大型磁体。,http:/,化合物超导体与合金超导体相比,临界温度和临界磁场都较高。一般超过10T的超导磁体只能用化合物系超导材料制造。如Nb3Sn、V3Ga、Nb3Ge、Nb3Al,Nb3(AlGe)等。化合物超导材料都非常脆,加工困难,往往无法直接绕成磁体,必须采用特殊的制备方法。就这点来说,它不如超导合金。实际能够使用的超导化合物只有Nb3Sn和V3Ga两种,其它化合物由于加工成线材较困难,尚不能实用。,化合物超导体,http:/,(3)高温超导体,一些复杂的氧化物陶瓷具有高的转变温度,其临界温度超过
11、了77K,可在液氮的温度下工作,称为高温超导体。,http:/,1986年12月15日,美国休斯敦大学的朱经武等人在La-Ba-Cu-O系统中,发现了40.2K的超导转变。12月26日中国科学院物理研究所的赵忠贤等人发现转变温度为48.6K的Sr-La-Cu-O,转变温度为70K的Ba-La-Cu-O。1987年2月16日,朱经武领导的阿拉巴马大学和休斯敦大学组成的实验小组,发现Y-Ba-Cu-O的Tc为92K。2月24日,赵忠贤等人获得液氮温区的超导体Y-Ba-Cu-O,Tc在100K以上,出现零电阻的温度为78.5K。人们终于实现了获得液氮温区超导体的多年梦想。,http:/,http:/
12、,http:/,超导材料的特性和潜在应用,1)零电阻,2)完全抗磁性(迈斯纳效应),1933年,迈斯纳(Meissner W)发现,只要温度低于超导临界温度,则置于外磁场中的超导体就始终保持其内部磁场为零,外部磁场的磁力线统统被排斥在超导体之外。即便是原来处在磁场中的正常态样品,当温度下降使它变成超导体时,也会把原来在体内的磁场完全排出去,即超导体具有完全抗磁性。这一现象被称为迈斯纳效应,它是超导体的另一个独立的基本特性。,http:/,超导输电,日本研制了66kV,50m长的具有柔性绝热液氮管的电缆模型和50m长的导体统在柔性芯子上的电缆,其交流载流能力为2000A,有望用于市内地下电力传输
13、系统。美国也研制了直流临界电流为900A的电缆。,超导输电必须考虑冷却电缆所需成本,http:/,液氮环境下的超导实验,日本在1979年就研制成了时速517km的超导磁悬浮实验车。而1990年德国汉诺威-维尔茨堡高速磁浮列车线路正式投入运营。日本1991年又研制出一种水陆两栖磁浮列车,已完成模拟试验。,磁悬浮列车,http:/,超导受控热核反应堆,超导发电机和电动机,超导变压器,超导贮能,超导核磁共振成像技术,http:/,实用超导材料应具备下的条件:尽可能高的临界条件,即高Tc、高Hc和高Ic;可以加工成带材、线材或薄膜;成本不太高。,http:/,3、变色材料(Chromic Materi
14、als),当受到光、电、热等外界激发源作用后,可发生颜色变化(其吸收光谱可发生变化)的材料称为变色材料。根据激发源的不同,可分为不同的变色材料。,光致变色,电致变色,热致变色,http:/,1)光致变色材料(Photochromic),定义:,分类:,在光作用下能可逆地颜色发生变化的材料。,无机光致变色材料有机光致变色材料,http:/,无机变色材料 晶格转变 发生光解反应电荷转移 如:玻璃中含有银盐和铜盐的混合物,在阳光下它会发生下一反应而自动变暗,而在低光量时则迅速恢复。,http:/,无机变色材料:特点:稳定性好,灵敏度高,但颜色单一,制备困难,成本高。例如:,碱土化合物;汞化合物;铜化
15、合物;ZnS;氧化钛(TiO2);CaF2(掺杂LaF2、NaF、CeF2等);SrTiO3、NiO、MoO3、Al2O3、CaTiO3、AgCl、BaF2、SrF2,http:/,有机变色材料 有机化合物的光致变色现象与其分子结构变化密切相关。有机类光致变色材料近年研究的重点主要集中在螺旋吡喃化合物上。自1952年美国化学家Fischer和Hirshberg发现二氢吲哚基螺旋苯并吡喃后,螺旋吡喃类化合物得到了广泛的研究。,http:/,缩苯胺类 腙类 均二苯乙烯类 脎类 硫代硫酸盐 硫代靛蓝染料 螺吡喃类(600nm 寿命长)蒽酮 吡啶类,有机变色材料:特点:种类多,对比度高,制备容易,易商
16、业化。例如:,http:/,化学键的异裂分解如:硝基吲哚啉螺吡喃光致变色过程如下:,加热/光照,致冷/黑暗,蓝色,无色,http:/,照相设备,制成染料在阳光下显示各种颜色或变成伪装色。,以俘精酸酐为主要材料的光盘样品,在某一波长下,消色量子产率很小,而对光却有较大的吸收。,光致变色材料用 途,用有机光致变色材料可以制备非银感光胶片,直接得到影像,再换一种光照射,可以复原。,制成油墨,印刷防伪标志,在特殊的光线下检验真伪。,http:/,Photochromic Glass,持久永恒的光致变色特性,镜片底色永久不变;颜色随环境光线的强弱而改变,变色及复明速度快;透明状态下,透射率高达80%以上
17、,不影响夜间驾驶;紫外线防护性能优异,耐常见化学品腐蚀,坚硬,耐刮擦。,http:/,美国市场上有机光致变色眼镜已占变色镜市场的90%。,http:/,变色玻璃在建筑上的应用,光致变色PVB 薄膜应用在建筑安全玻璃上,在日光(含有紫外线)特别强的夏天,受日光照射时变成有色玻璃,遮蔽阳光,减少紫外线对人的照射,调节屋内光线和温度;没有日光照射时,又变成无色透明玻璃。,http:/,光致变色涂料和变色玻璃,http:/,2)热致变色材料(thermochromic),定义:在温度发生改变时,配位体几何构型或配位数发生变化,或分子结构发生变化而使颜色发生可逆性改变的材料。有两种情况:无色 有色 颜色
18、A 颜色B,http:/,无机热致变色材料 金属碘化物:HgI2 红 绿 变化温度低 Ag4HgI4 黄 橙 Hg有毒,价格贵 Cu2HgI4 红 红紫 变色不明显,http:/,复盐 CoCl22C6H12N410H2O 橙 红 CoBr22C6H12N410H2O 桃红 蓝 CoI22C6H12N410H2O 桃红 绿 CoSO4C6H12N49H2O 桃红 紫 NiBr22C6H12N410H2O 淡绿 淡蓝,http:/,金属氧化物多晶体特点:耐温、可重复多次、寿命长 A.Pb2-yMyCr1-xNxO5(含铅)M=Mo,W,Se,Te,S 0y0.3 N=Ti,Zr,Hf,Ta,Sn
19、 0 x1 如:Pb2CrO5+Pb2MO5(M=W,Mo,S,Se,Te)T 橙色 赤橙 茶色 B.Tl2xM2(1-x)CrO4 M=Na,K,Rb,Cs x=0 1 C.MCrO4 M=Na2,K2,Rb2,Cs2,Sr,Tl2,http:/,温度 晶相变化;配位体几何构型变化;配位数变化如:晶相变化 HgI2(立方)HgI2(斜方)红色 绿色,无机热致变色材料的变色机理,http:/,又如:碘汞铜Cu2HgI4是一种能可逆地随温度高低而改变颜色的材料,它在不同温度区间所显示的颜色如下:室温70160220 红色|黑色|红色|深红色 它的颜色改变是由于晶体中离子的热运动引起的有序无序的转
20、变以及金属离子位置的变化。,http:/,例:化合物Co(NH3)5ClCl2在加热时颜色会发生变化:室温120170230 红色|紫色|天蓝色|黑色 此变化是不可逆的,加热变色,再从高温降至室温,仍保持相当于到达最高温度的颜色。这种材料可指示物体曾到达的最高温度,例如涂在电机表面上可以显示电机的温升。,http:/,有机热致变色材料 染料类 电子给体+电子受体+溶剂 电子给体:邻苯二甲酸二烯丙酯、螺环吡喃、荧烷、罗丹明 决定颜色 电子受体:酚类、羧酸类、磺酸类、卤代醇 决定颜色深浅 溶 剂:醇、硫醇、酮、醚液晶:向列型、胆甾型,http:/,电子给体与电子受体发生平衡移动 如:酸 碱;酮式
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