黑色金属冶金技术钢铁知识讲座.ppt
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1、黑色金属冶金技术钢铁知识讲座,李 鹏2006年7月,主要内容,一:钢铁基础知识二:钢铁的冶炼三:钢铁行业的产业政策,一 钢铁基础知识,黑色金属包括铁、铬、锰三种。但后两种在实际生产中很少单独使用,故黑色金属就泛指钢、铁。本文主要讲述有关钢铁冶炼的基本知识。自从1980年阿尔温托夫勒(第三次浪潮的作者,美国未来学家)到处鼓吹钢铁是夕阳工业以来,使人们产生了一种错觉,似乎发展信息产业必须压缩钢铁工业,钢铁生产技术没有必要,也不可能继续发展。而二十多年来的事实表明:钢铁生产需求接近饱和,世界产钢量没有显著增长,但是也没有萎缩;钢铁生产技术和冶金工程科学仍在不断更新,新技术层出不穷;钢铁材料品种继续增
2、多,钢的性能和品质有大幅度提高。为什么非常古老的钢铁有这样强的生命力呢?这首先决定于钢铁的基体特性。,铁是元素周期表上第26位元素,原子量为55.85,在大气压下于1534熔化,2740气化。固态铁的密度是7870Kg/m3。高纯度的铁是很柔软的,没有多少使用价值。但当纯铁中含有一定量的碳后,就变成我们在各方面使用的钢铁了。钢与生铁都是以铁为主,并含有少量碳,硅,锰,硫等元素的铁碳合金,根据碳和其它元素含量的不同而区分为钢和生铁,特别是碳含量的差别,引起铁碳合金在不同温度下所处的状态和结构的变化,因而使钢和生铁具有不同的性能和用途。钢铁中常见元素的含量见表1-1,分类见图1-1。,表1-1 钢
3、和生铁中主要元素的含量(%),生铁含碳量高,其性质硬而脆,不能锻造,它主要用于铸造电动机外壳,变速箱壳体,机床体与支架以及其它机械零件。在世界各国铁产量中,大部分是作为炼钢原料,而只有10%左右用于铸造各种部件和零件。,图1-1 钢铁的分类,第二章 钢铁的冶炼,2.1 钢铁的冶炼历史2.2 铁的生产工艺2.3 钢的生产工艺,2.1 钢铁的冶炼历史,钢铁冶炼技术大致可分为三个发展阶段。(1)13世纪末以前,古代人的冶炼方法十分简单,利用自然地形将铁矿石与木炭一起放入称为地窑炉的炉膛内,加热冶炼,因不能获得熔化矿石的高温,仅能制成半熔融状态的铁块,其中混杂有相当多的氧化铁渣,称为海绵铁。其含碳量极
4、低,所以塑性较高,经锻打成型,制成器具,在此时期,冶炼工场在出产铁矿石和木材丰富的山区非常发达。,(2)13世纪末至19世纪中叶,随着铁的需要以及鼓风技术的发展,炉子越来越高,逐渐形成现代高炉的雏形-木炭炉。由于炉容增大,采用鼓风技术,使单位时间内燃烧的燃料量增加了,炉内温度提高,能得到熔融状态的生铁,这种生铁冷却后很脆,不能锻造成器具。后来将生铁作原料和矿石、木炭一起在炉内再进行冶炼,得到性能比生铁好的粗钢(也叫熟铁)。从此钢铁冶炼就开始了一直沿用至今的二步冶炼法:第一步,从矿石中冶炼出生铁,第二步把生铁精炼成钢。(3)19世纪中期至今,以生铁为原料在高温下精炼成钢,一直是钢铁生产的主要方法
5、。在此期间,高炉鼓风由热风代替冷风,并建产了蓄热式热风炉,鼓风动力采用电力。建立了作为生铁精炼炉的转炉、平炉、电炉的炼钢法。,2.2 铁的生产工艺,铁的化学性质较为活泼,自然界中的铁都是以铁的化合物形式存在的。炼铁用的多数是铁的氧化物。含铁比较多的、并且具有冶炼价值的矿物称为铁矿石。炼铁就是从铁矿石中提取铁及有用元素形成生铁的过程。炼铁方法主要有高炉法、直接还原法、熔融还原法等,其原理是矿石在特定的气氛中(还原物质CO、H2、C;适宜温度等)通过物化反应获取还原后的生铁。生铁除了少部分用于铸造外,绝大部分是作为炼钢原料。下面分别介绍这三种冶炼方法的工艺。,1 概述高炉炼铁是一种古老的冶炼方法,
6、高生产率、低消耗、低成本是它的最大优势,加上不断地吸收新技术,高炉炼铁法仍然不断地在发展。因而在可以预见的将来,高炉炼铁仍然是炼铁的主力军。经过了几个世纪的发展,现代高炉技术已经达到非常高的水平。现代巨型高炉的炉容积已有4000-5000m3,年产生铁达250万-300万吨。高炉的寿命很多都达到了10-15年。,2.2.1 高炉炼铁法,2 原料高炉炼铁使用的原料是块状的铁矿石、燃料、熔剂和鼓风形态的空气。(1)含铁原料铁矿石种类较多,在自然界中已发现的有300多种含铁矿物。目前世界上常用的铁矿石,主要有磁铁矿石,赤铁矿石,褐铁矿石和菱铁矿石等。各种矿石的组成及性能见表2-1。,表2-1 常用铁
7、矿石的分类、组成及性能,(1)磁铁矿石 主要矿物是磁铁矿,呈黑色金属光泽,磁性强(复合矿可通过磁选富集铁分),在自然界中纯磁铁矿矿石较少,常含有TiO2及V2O3组成复合矿石,即钒钛磁铁矿,由于受氧化作用,磁铁矿易被氧化成赤铁矿,有的仍保留着磁铁矿石的结晶形态,但无磁性,被称为假象赤铁矿或半假象赤铁矿。(2)赤铁矿石。颜色呈红色或红褐色,故又称为红矿。主要矿物为赤铁矿,无磁性,但组织疏松,易破碎,还原性优于磁铁矿。赤铁矿石广泛分布于自然界中,常形成巨大的矿床,就世界范围而言,其储量最多(占铁矿石总储量的48.3%),是炼铁的最主要铁矿石资源。,(3)褐铁矿石 常为含不同分子结晶水的赤铁矿,褐铁
8、矿吸附着大量水分,加热时失去结晶水和游离水,使矿石气孔率增加,故还原性好,同时,由于去掉了水分,相应提高了矿石的品位。(4)菱铁矿石。它是含铁的碳酸盐。在自然界中,有工业开采价值的菱铁矿比其它三种矿石要少,含铁量不高,但受热分解放出CO2后,不仅含铁量显著提高,而且也变得疏松多孔,易还原。当铁矿石含铁量过低,就需要将它们粉碎(0.0740.044mm),然后富选成含铁高的精矿粉,一般精矿粉的含铁量在63%-68%之间。由于高炉炼铁需要气流通畅,所以只能加入块矿,精矿粉要通过烧结的办法制成烧结矿或通过球团的办法焙烧成球团矿。烧结矿和球团矿统称人造富矿。,所谓烧结,就是将精矿粉、富矿粉(小于8mm
9、)与配入的熔剂粉(小于3mm的石灰石粉和白云石粉)和燃料粉(焦粉或无烟煤粉)组成混合料,同时加入一定量的水,将混合料制成小球。然后将基本上都是小球的混合料铺在有箅子的烧结台车上,厚度在400-700mm。将混合料中的燃料颗粒点着燃烧,产生1250-1500的高温,与此同时,在箅子下面抽空气,使混合料的燃料从上往下燃烧,直到料层底部。在高温下,混合料中的一些熔化温度低的矿物转变成液体,这些液体将周围的矿粉溶入,形成新的矿物质,当温度降低时,液体冷凝析出晶体,并将周围颗粒较大而没有溶入液体的矿粒粘结在一起,形成大块的多孔蜂窝状的烧结矿。烧结矿生产的流程见图2-2。,图2-2 烧结生产流程,所谓球团
10、生产就是将极细的精矿粉与添加剂混合后,在旋转着的造球机(圆盘式和圆筒式两种)上加水制成8-15mm的圆球。这种圆球经过干燥、焙烧成为强度很高的球团矿。(2)燃料燃料是高炉冶炼不可缺少的基本原料之一,几乎所有高炉都使用焦炭作燃料。在高炉炼铁中,焦炭起三种作用:(1)提供冶炼所需的热量;(2)还原矿石所需的还原剂;(3)在高温区,焦炭是惟一的固体物,是支撑料柱的骨架和使气流畅通的透气通路。强度好的块状焦炭是高炉炼不可缺少的燃料。但因炼焦煤资源的匮乏,而且炼焦生产还给环境造成严重的污染。因些,向高炉喷吹补充燃料,特别是喷吹煤粉来替代部分焦炭,就是20世纪高炉炼铁技术进步最成功的一项。,所谓喷吹煤粉,
11、就是将不能炼焦的煤磨成细粉,与鼓风一起通过风口喷入炉缸的燃烧带,如同焦炭一样,煤粉在燃烧带内与鼓风中的氧反应形成煤气并放出热量,所以喷吹煤粉可以代替焦炭的还原剂和热源两个作用,但是不能代替焦炭的料柱骨架作用。目前世界各国的喷煤数量占单位生铁总燃料消耗的30-50%。(3)熔剂矿石中的脉石与焦炭中的灰分,其主要成分是酸性氧化物,它们的熔点均较高(SiO2 1713,Al2O3 2050),在高炉冶炼条件下很难熔化,为使其形成低熔点物质,需加入一定数量助熔剂(简称熔剂),以形成许多低熔点的化合物和共熔体,即所谓的炉渣,并能达到完全熔化,且具有良好的流动性,使渣铁容易分离。,熔剂按其性质可分为碱性和
12、酸性两种。高炉最常用的是碱性熔性,即石灰石和白云石等。当脉石中碱性氧化物含量较高时,则用酸性熔剂,常用的有硅石等。为充分利用钢铁工业废弃物,有些高炉用高碱度的转炉钢渣代替碱性熔剂。(4)鼓风 鼓风是经风机压缩后具有很高压强的空气,在现代大高炉上鼓风压强可达0.4兆帕以上。为了强化高炉冶炼和向高炉喷吹补充燃料,常将制氧机生产的氧气加入鼓风中,使鼓风的含氧量达到22%-30%。风机出来的鼓风都要经热风加热到1000以上,然后送入高炉。,3 主要设备高炉是用焦炭、铁矿石和熔剂炼铁的一种竖式的反应炉(如图2-3)。高炉是一个竖立的圆筒形炉子,其内部工作空间的形状称为高炉内型,即通过高炉中心线的剖面轮廓
13、。现代高炉内型一般由圆柱体和截头圆锥体组成,由下而上分为炉缸、炉腹、炉腰、炉身和炉喉五段。由于高炉炼铁是在高温下进行的,所以它的工作空间是用耐火材料围砌而成,外面再用钢板作炉壳。,图2-3 高炉的结构1-炉底耐火材料;2-炉壳;3-生产后炉内砖衬侵蚀线;4-炉喉钢砖;5-煤气导出管;6-炉体夸衬;7-带凸台镶砖冷却壁;8-镶砖冷却壁;9-炉底碳砖;10-炉底水冷管;11-光面冷却壁;12-耐热基墩;13-基座,在高炉炉顶设有装料装置,通过它将冶炼用的炉料(由焦炭和矿石按一定比例组成)按批装入炉内。在高炉下部炉缸的上沿,沿圆周均匀地布置了若干个风口(100m3小高炉有 8-10个,4000m3以
14、上的大高炉则有36-42 个)。加热到1000以上的热风,经铜质水冷风口送入炉内,供焦炭燃烧形成高温煤气。在炉缸的底部设有铁口,可周期性或连续性地排放出液态生铁和炉渣。在风口和铁口之间还设有渣口以排放部分炉渣,减轻铁口负担。现代高炉采用优质耐火材料,例如炉底、炉缸部位用微碳孔碳砖,炉身下部和炉腰部位用铝碳砖或碳化硅砖,其它部位用优质高铝砖和高致密度的粘土砖等作炉衬。炉壳用含锰的高强度低合金钢制作,安装有性能好的含铬耐热铸铁、球墨铸铁或铜质立式冷却器,或铜质的卧式冷却器。,4 工艺流程:高炉冶炼过程是一个连续的生产过程,全过程是在炉料自上而下,煤气自下而上的相互接触过程中完成的。如图2-4所示。
15、炉料从受料斗进入炉腔。在高炉底部的炉缸和炉腹中装满焦炭。炉腰和炉身中则是铁矿石、焦炭和石灰石,层层相间,一直装到炉喉。从风口鼓入的热风温度高达1000-1300,炉料中焦炭在风口前燃烧,迅速产生大量的热,使风口附近炉腔中心温度高达1800以上。由于底部焦炭很厚,燃烧不完全,因此,炉气中存在大量CO气体,在炉内造成了良好的还原性气氛,产生的CO气体在炉体中上升。,同时,由于下部的焦炭燃烧产生空隙,上面的焦炭、矿石和熔剂在炉体内缓慢下降,速度大约为0.5-1mm/s。炽热的CO气体在炉内上升过程中加热缓慢下降的炉料,并把铁矿石中铁氧化物还原为金属铁,铁矿石在570-1200之间受到CO气体和红热焦
16、炭的还原,形成了海绵铁。海绵铁在1000-1100的高温下溶入大量的碳,因而铁的熔点下降,形成了生铁。生铁的熔点约为1200,以液体状态滴入炉缸。矿石中未被还原的物质形成熔渣,实现渣铁分离。最后调整铁液的成分和温度达到终点,定期从炉内排入炉渣和生铁。上升的高炉煤气流,由于将能量传给炉料而温度不断下降,最终形成高炉煤气从炉顶导出管排出。,图2-3 高炉治炼过程示意图1-料斗;2-大钟;3-焦炭;4-燃料带;5-炉渣;6-铁水;7-渣罐;8-铁罐;9-铁口;10-风口;11-矿石;12-上升煤气,在高炉中主要进行下面几个步骤:(1)铁的间接还原和直接还原反应这是高炉炼铁的主要反应。铁矿石在下降过程
17、中,从400开始就被CO和H2按Fe2O3Fe3O4FeOFe逐步从高价铁还原到低价铁,直到金属铁,当矿石进入高温区(850-1000)后,又被固体碳还原。铁的间接还原是指铁氧化物与CO、H2反应生成铁的过程。以FeO与CO为例,反应式是:FeO COFe CO2铁的直接还原是指利用固体碳和铁氧化物反应生成铁的过程。以FeO还原为例,反应式是:FeO CFe CO,直接还原反应是不可逆的,虽然它还原单位铁所消耗的还原剂量少,但它是吸热反应,需要燃烧更多的焦炭来补偿反应的吸热量。间接还原的特点之一是反应可逆。为使反应向我们所要求的方向-形成低价氧化铁和金属铁的方向进行,就要用过量的还原剂CO和H
18、2。(2)造渣过程造渣过程是物料尚处在固体状态下就开始的。脉石与从高价氧化物还原出来的 FeO和MnO等形成低熔化点的矿物,在一定的温下软化和熔融成初渣。它在滴落过程中不断与煤气和焦炭接触,连续发生化学反应,逐渐失去FeO和MnO,同时吸收焦炭灰分及上升煤气中所携带的物质。也是吸收熔剂,中的CaO、MgO。随着成分的变化,炉渣的熔点逐步升高,但它进入了高温区,有足够的热量对它加热,保证它透过炉内的焦炭区,而汇集在炉缸中,在铁液的上面形成渣层。铁液穿过渣层时,在渣铁界面上发生渣铁间的反应,调整生铁成分和炉渣成分,最后形成终渣。(3)生铁的形成刚从铁矿石还原出来的金属铁呈固体多孔状,几乎不含碳,称
19、为海绵铁。它的熔化温度很高,在1500以上。随着炉料从还原地带向下方运动,煤气中CO分解形成的碳黑具有很高的活性,它附着或觉积在海绵铁表面的孔隙里,使其渗C,形成铁的碳化物。随着碳的渗入,海绵铁的熔化熔化温度降低;在到达高炉内的软化熔融带时,海绵铁,由固体转变为铁滴。在液态铁滴穿过焦炭区时,渗入的碳量继续增加,最终达到饱和状态。炼钢生铁的含碳量可达5%以上。生铁形成过程中,还伴随着有害元素硫,磷等的去除。,2.2.2 直接还原炼铁法,1概述直接还原法是指在铁矿石熔化温度下把铁矿石还原成海绵铁的炼铁生产过程,产品叫直接还原铁或海绵铁。由于低温还原,得到的直接还原铁未能充分渗碳,因而含碳较低(2%
20、),属于钢的成分。矿石中的脉石成分既不能熔化造渣脱除,也不能被还原,因而直接还原铁中几乎保留了铁矿石中的全部脉石杂质,实际生产中仍需要用电炉精炼成钢.电炉精炼的主要任务是熔化脱除杂质和调整钢的成分,而不是氧化脱碳.直接还原法-电炉串联生产钢,形成了一个新的钢铁冶金生产工艺流程。,直接还原炼铁法已有百余年的历史,先后提出各种不同的工艺方法400余种,但是真正成为工业生产方法的只有少数几种,而且是到20世纪60年代才有重大突破,这是因为:(1)冶金焦的价格大幅度上涨,而石油、天然气大量开发使用,特别是高效率天然气转化法的应用,提供了直接还原炼铁法需要的还原煤气,解决能源的来源和价格问题。(2)电炉
21、炼钢迅速发展,超高功率新技术的应用使电炉炼钢得到高速发展,合格的废钢供应不足,大大扩展了直接还原铁的需求。(3)废钢(多数是从社会收集的废钢)中往往含有某些对钢性能不利的有色金属,如铜、锡、砷、铅等,无论用氧化熔炼或还原熔炼都无法去除它们。而随着废钢的循环利用,它们在钢中的含量会越积越多。因而需要加入直接还原铁来稀释它们。,(4)选矿技术的提高,扩大了直接还原炼铁法的矿石资源。原来只能使用杂质少且品位高的天然富矿,现在高品位铁精矿粉制造的球团矿,其脉石含量可以降低到不需要在还原生产中脱除,使直接还原技术简化,而且产量提高。从本世纪70年代中期以来,世界钢产量一直在7亿吨左右,而海绵铁的产量却逐
22、年增加工厂,60年代年产几十万吨到1997年已发展到年产3620万吨。海绵铁的稳定增长和电炉炼钢的增长有显著关系。少量金属化率较低的直接还原铁还可用于高炉,以提高产量和降低焦比。直接还原铁的生产主要在天然气资源丰富的地区,拉丁美洲国家生产的海绵铁占全世界产量的一半以上。,2 含铁原料品位的高低是最重要的品质,由于直接还原铁大多用于电炉炼钢,它的残留脉石会使电炉炼钢电耗升高,生产率降低,炉衬寿命缩短,危害较大。所以直接还原炼铁法使用的矿石要求SiO2、Al2O3等的含量3%-5%。危害电炉钢品质的有害元素,如铜、砷等则因为电炉钢品种不同而有不同的要求。直接还原法炼铁法对于还原性和软化温度也有严格
23、要求。因为还原性是影响直接还原炼铁法生产率的最重要因素,因此这种方法只使用还原性好的球团矿或块矿。3 几种主要的直接还原炼铁法根据使用的燃料不同,直接还原炼铁法分为两大类:用煤气作气体还原剂和载热体的气基法;以固体煤作为还原剂和热源的煤基法。,(1)气基法气基法中的煤气常用天然气、焦炉煤气、液化石油气、重油等转化制造。天然气和液化石油气主要使用蒸汽转化,生成CO 和H2;重油使用氧气部分氧化法将碳氢化合物转化为CO和H2。目前为止,无论从产量还是产能上看,气基法占主导地位,约占90%左右。气基法的典型代表是Midrex法。Midrex气基法属竖炉法,为美国米德莱克斯(Midrex)公司所发明,
24、是目前最完善、生产能力最强、使用最普遍的直接还原炼铁法。它由供料系统、还原竖炉、烟气处理、天然气重整炉组成。这种方法生产的海绵铁占直接还原炼铁法生产海绵铁总量的60%以上。图2-4是它的生产流程示意图。,图2-4 Midrex 法生产流程,天然气进入转化炉内,在镍基触媒的催化下,通过天然气裂化反应将其转化成煤气和氢气。CH4 H2O CO 3H2(天然气裂化反应)球团矿或天然块矿从炉顶通过布料器(或多个加料管)合理地布入炉中,在还原区与CO、H2进行还原反应。还原气入炉时温度为750-900,送入距竖炉顶部2/3处的还原带。炉料在炉内停留约6小时,含铁矿石被CO和H2还原,被还原的海绵铁的金属
25、铁含量在92%以上。然后海绵铁进入下部没有砖衬的冷却带,用专门的冷却气或炉顶气冷却,冷却到30时排出炉外,可保证海绵铁在大气中不再氧化,细碎的产品可压制成块存放,供电炉熔炼使用。直接还原后的废气中仍含有大量的CO和 H2(约占70%),通过洗涤器从新返回到重整炉,然后进入竖炉循环使用。反应方程式为;Fe2O3 3H2 2Fe 3H2OFe2O3 3CO 2Fe 3CO2,(2)煤基法煤基法使用的煤以烟煤为宜,这种煤能够与CO2反应生成CO(生产中称这种性能叫煤的反应性),煤中灰分的熔化温度一般要求在1150以上,即高于直接还原法操作温度50-100,以避免析出的灰分与炉料和炉墙发生粘连,造成生
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