有害物质讨论及新法规.ppt

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1、,安姆特测试机构,产品中有害物质讨论及相关环保法规,AOV Testing Institution,内容概要,A.RoHS指令及其测试方法最新动态 B.RoHS指令 C.无卤化趋势 D.其它热门测试项目和知名企业环保要求 E.MDL和MQL介绍,背景环境的巨大破坏,全球气候变化臭氧层的破坏和消耗酸雨土地沙漠化水资源危机森林被破坏生物多样性锐减海洋资源的破坏和污染持久性的有机污染物的污染,背景危及人类健康,对人体健康有害物质环境中不易分解物质由食物链进入人体的有害物质干扰体内正常内分泌体系致肿瘤、致畸胎等遗传因子受损,背景大公司环保事件案例,SONY遭遇Rohs重创，欧盟于06年7月1日在全球启

2、动和实施RoHS后，不到一个月的时间，索尼公司便被查出其销往阿姆斯特丹的家电产品中含铅，违反了RoHS管制，被处以高达6亿欧元的罚款，所有货物也在阿姆斯特丹进行销毁，并且在46个月内不允许在阿姆斯特丹进行产品销售。自从成为首个被罚的案例，索尼不得不更谨慎地对待一切有可能混入其电子产品中的危险物质。2007年8月份。全球最大的玩具生产商美泰公司(Mattel)，由于担心玩具使用的含铅油漆可能对儿童造成危害，宣布在全球召回超过1800万件中国生产的玩具。更为严重的是：美泰产品召回涉及的制造企业中国佛山市利达玩具有限公司，因玩具油漆铅含量超标，被召回96.7万件玩具产品，并被国家质监总局暂停出口。据

3、估计，大约要负担3000多万美元的赔偿损失。利达公司老板不堪重负，自缢身亡。而此事件的罪魁祸首东兴新能源有限公司，是利达长期的油漆供应商，以假冒的无铅涂料害死了其十几年的生意伙伴及好友。,RoHS 六项,重金属:Lead 铅;Mercury 汞;Cadmium 镉;Chromium(VI)六价铬.某些溴化阻燃剂：Polybrominated biphenyls(PBBs);多溴联苯Polybrominated diphenyl ethers(PBDEs).多溴联苯醚最高限量：镉：0.01%（100 ppm);铅、汞、六价铬，多溴联苯，多溴联苯醚：0.1%(1000 ppm).,RoHS 最新动

4、态,会推荐更明确的测试方法讨论豁免状况，扩大产品范围（如增加医疗器械和监控器）增加限值物质种类考虑到挪威的ROHS推出以及丹麦可能提出的限值指令（目前还没透露），进行相应修改。,RoHS 欧盟复审,欧盟将复审其ROHS指令，预计会推荐更明确的测试方法，讨论豁免状况，扩大产品范围（如增加医疗器械和监控器），增加限制物质种类如将阻燃剂DBDE(十溴二苯醚)、HBCDD(六溴环十二烷)、TBBPA(四溴双酚A)、As(砷)、更有可能连邻苯二甲酸盐（PAEs）和聚氯乙烯（PVC）都包括在内。,RoHS 测试标准,ROHS的测试标准一直没有确立，欧盟拟推荐国际电工委的IEC62321的标准，但此标准历经

5、多次讨论和修改，于2007年12月通过了IEC62321 111/95/CDV，但六价铬、PBBs/PBDEs的测试方法变为附件形式，即此三项测试方法还不能作为正式标准。预计今年34月会推出最终规范版，能统一ROHS的测试方法。,RoHS 测试标准IEC62321,IEC 62321 正式发行的时间表如下：1、2008年3月：IEC TC 111 WG3 将于于特拉维夫市举办会议，完成国际规范最终版本(Final Draft International Standard,FDIS)；2、2008年5月：举办为期两个月的国际成员国投票；3、2008年7月：投票结果出炉；4、2008年8月：若顺利

6、通过成员国投票及IEC总部同意，正式公布 IEC 62321 规范,RoHS 其它测试标准,EPA 3550 超声波萃取法EPA 3540 索式提取法EPA 3050 湿法消解法EPA 3052 微波消解法ISO 3613 六价铬金属镀层测试法EPA 3060 六价铬碱式消解法,RoHS 拟增加的物质,DBDE十溴二苯醚。在ROHS的豁免条款里，十溴二苯醚是豁免的，在中国ROHS里，也没有被限制使用。由于商用十溴二苯醚会含有九溴二苯醚等杂质，在条件不稳定情况下，有13的十溴二苯醚可能会转变成九溴联苯醚等，也由于十溴二苯醚的危害性无法确定，此次讨论，可能会去除这条豁免，重新限制使用十溴二苯醚。,

7、RoHS 拟增加的物质,HBCDD（HBCD）六溴环十二烷，是一种高含溴量的阻燃剂。具有阻燃效率高、用途较广、有时不需采用锑协效剂等优点，其低填充性对聚合物性能影响极小，保证了聚合物的优良性能。在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量应用，该物质被证明有害，因此将被新的ROHS指令所限制。在POHS里，也将此物质作为限制对象，限量为0.1%，预计一旦ROHS限制此物质，限量也为0.1%。测试方法：前处理可以采用索氏萃取，测试仪器为GC-MS。,RoHS 拟增加的物质,TBBPA四溴双酚A，同HBCDD一样，含溴阻燃剂，在PBB/PBDE被限制后，作为替代物被大量应用，特别是在PCB板中的应

8、用。所谓溴化环氧树脂，又称为四溴双酚A环氧树脂齐聚物，是TBBPA在PCB板中的典型应用。在POHS中，TBBPA也被限制，但其限量为1%。测试方法：萃取、GC-MS。,RoHS 拟增加的物质,As砷，非金属元素。易与大多数金属或非金属元素反应，一般砷的化合物都具有毒性。自然界中主要以硫化物矿形式存在，三氧化二砷又称砒霜。砷在工业应用中一般制作硬质合金，特别是铜合金里都会含有少量砷，我国古代的白铜含砷达10%。,RoHS 拟增加的物质,砷在电子产品中的应用主要是砷化镓单晶材料在集成电路中的应用，砷化镓单晶材料是继锗、硅之后发展 起来的新一代半导体材料。它具有迁移率高、禁带宽度大等特点，在工作速

9、度、频率、光电性能和工作环境等许多方面有着硅不可比拟的优势。它是目前最重要、最成熟的化合物半导体材料，主要应用于光电子和微电子领域。,RoHS 拟增加的物质,另外，制作PCB板的玻璃纤维，其原料为玻璃球，而玻璃球的成型剂大多就是砒霜（三氧化二砷），因此，PCB板也可能会含有砷。还有，如果采用了三氧化二锑作阻燃协效剂，由于锑矿伴生有砷，也会导致塑料或油漆、PCB板里含砷。,RoHS 拟增加的物质,2003/02/EC以及REACH危险物质列表对砷的应用作了限制，没有限量要求，理解为不得含有。在POHS里，对砷的限量是0.01%。POHS对铅酸电池/硫酸电池、黄铜制品、水晶玻璃等中的砷进行豁免。测

10、试方法：EPA3052、ICP-OES或AAS。,China-RoHS,电子信息产品污染控制管理办法于2007年3月1日实施。信息产业部第39号令2007年10月12月为电子信息产品污染控制重点检查期。新的管理目录预计于2008年中出台，目前，信息产业部正在起草一个电子信息产品污染控制重点管理目录制定程序规定，希望将目录的制定过程法制化。电子信息产品分类注释还在进一步修订，会增加列举，产品功能解释等，预计2008年底完成。,J-MOSS,日本国工业标准：JIS C 0950(或称J-MOSS)，全名为电子及电气设备特定化学物质的含有标示方法，于2005年12月20日制定完成，于2006年7月1

11、日正式生效。符合RoHS六項限用物质的电子及电气设备，可表示绿色G标识；若六項中有任何一項未符合者，則需在设备本体、设备包装箱(外箱)及目录类(使用说明书、印刷品、网站)等标识黄绿色R标识，並在标识的下方或右方标注未符合的化学物质符号。于2007年1月1日开始实施。实施措施与欧盟ROHS一致，符合ROHS的产品就可以符合J-MOSS。J-MOSS的产品范围比ROHS要小，有害物质也是六项，限值一样；但J-MOSS没有规定有害物质不能在产品中使用，只是超过限值后加以标示。,RoHS 介绍,挪威产品法规中有关消费品的新的草案，要求禁止在消费品中使用某些有害物质的禁令（Prohibition on

12、Certain Hazardous Substances in Consumer Products）生效日期，预定时间为2008年1月1日。目前已经推迟。虽然该立法只适用于挪威，但是可能会成为类似出口到欧洲的电气和电子产品使用的事实上的RoHS标准，因为很少有公司会专门单独为一个市场生产一种针对性的产品。除非不打算把产品销往挪威。,RoHS 介绍,ROHS涵盖了几乎所有消费品（只有少数例外）。它包括的产品类别除电子电气类消费品外，还包括衣服、箱包、建筑、玩具等。该规定不适用于食品、食品包装、化肥、医疗设备和香烟，以及运输工具、运输工具上的固定装置、轮胎和类似运输工具配件。新规定建议限制18种物

13、质，其中只有2种（铅和镉）为欧盟RoHS指令所包含的，另还有规定了16种物质禁止使用。其中与电子电器产品相关的为12项。,RoHS 禁用物质列表,RoHS 禁用物质列表,RoHS 限制物质介绍,MCCP C14-17 中链氯化石蜡。氯化石蜡是一组合成混合物，主要用于金属加工液、密封剂、橡胶和纺织品的阻燃剂、皮革加工以及涂料涂层等。氯化石蜡也是氯系阻燃剂的主要代表。氯化石蜡可以在空气中传播至远端而影响人体健康。短链氯化石蜡SCCP（C10-13）已经被限制使用，在指令2002/45/EC中，规定金属加工和皮革保养剂中SCCP的含量不超过1%。斯德歌尔摩公约也将其列入。,RoHS 限制物质介绍,考

14、虑到SCCP已经被限制，ROHS增加了MCCP的限制，限量为0.1%。电子电气产品中的密封胶、塑料、皮革、纺织品、油漆涂料中都有可能含有CP类物质，值得关注，其限量按0.1%。测试方法：前处理索氏提取，仪器GC-MS。,RoHS 限制物质介绍,TBT/TPT 三丁基锡/三苯基锡 有机锡化合物刚开始是用作PVC的稳定剂，聚合催化剂，后来用作杀虫剂。有机锡化合物种类很多，一丁基锡（MBT）、二丁基锡（DBT）、三丁基锡（TBT）、四丁基锡、三苯基锡（TPT）、硫丁机锡等。,RoHS 限制物质介绍,即使是TBT，也包括三丁基氧化锡；三丁基苯甲酸锡；三丁基氯化锡；三丁基氟化锡；三丁基亚油酸锡；三丁基甲

15、基丙烯酸锡；三丁基环烷酸锡。（鹿特丹公约）一般测试有机锡，需要表明要求测试的是一丁基锡还是二、三、四丁基锡或着三苯基锡，如对TBT的测试，虽然其含有多种物质，测试结果为烷基化后的结果。2002/62/EC指令以及REACH危险物质列表对有机锡作了限制，但没有关于限量的要求，可以理解为不得含有。1999/51/EC里要求三丁基锡不超过1PPM。生态纺织品标准,RoHS 限制物质介绍,里，对三丁基锡要求不得检出。ROHS对TBT、TPT的限量要求为0.001%.电子产品中，塑料、皮革（防霉处理）、纺织品、油漆等材料中，可能会采用有机锡作热稳定剂、催化剂、防霉剂，需要关注。测试方法：先萃取，然后烷基

16、化，进GC-MS测试。,RoHS 限制物质介绍,DEHP 邻苯二甲酸二己酯 增塑剂，塑料改性用，有时又称软化剂。所有的塑料、油漆里特别是PVC里都有可能含有。2005/84/EC以及REACH危险物质列表对DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP作了限制，限量要求是不超过0.1%，但没有描述是一种物质的限量还是六种物质的限量。在指令1999/815/EC里，特别指出一种或多种物质的限量不超过0.1%。因此，遵循1999/815/EC指令，对邻苯二甲酸盐的限量要求为所有物质之和不超过0.1%，即使测试15种邻苯二甲酸盐，也不能超过0.1%。,RoHS 限制物质介绍,ROHS只限制了

17、DEHP，限量不超过0.1%。测试方法：萃取，然后用GC-MS测试。BPA 双酚A 双酚A,一种单体，是重要的有机化工原料，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料，其中聚碳酸酯、环氧树脂的消耗量之和超过90%。也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、PVC热稳定剂、橡胶防老剂、农药、涂料等精细化工产品。,RoHS 限制物质介绍,在电子电气产品中，各种工程塑料、PCB板需要用到树脂，因此极有可能含有双酚A，请注意，工程塑料如聚碳酸酯是双酚A和其他物质产生反应后制备而成，虽然双酚A是主要原料，但已聚合生成其他物质，我们此时关注的是没有聚合完全的双酚A单体。

18、,RoHS 限制物质介绍,如果将含BPA的树脂溴化后，即成为含四溴双酚A的阻燃树脂。另外，其他塑料、油漆中也可能含有BPA。ROHS规定的限量为0.005%。测试方法：萃取，然后GC-MS测试。,RoHS 限制物质介绍,PCP 五氯苯酚pentachlorophenol PCP是一种重要的防腐剂,它能阻止真菌的生长、抑制细菌的腐蚀作用,因此主要用于纺织品和皮革制品.五氯苯酚可用于棉花和羊毛等天然纤维的储存、运输,也可用作印花浆料防腐防霉的稳定剂。五氯苯酚还用作除草剂,也用于木材防腐、防治朽木菌等。,RoHS 限制物质介绍,欧盟立法限制五氯苯酚、五氯苯酚盐及五氯苯酚的其他化合物的使用。1999/

19、51/EC以及REACH危险物质列表规定,产品中允许的五氯苯酚的最大浓度为1000ppm。主要是限制在纺织品和皮革中的应用。,RoHS 限制物质介绍,德国、荷兰规定化学品中五氯酚的含量不超过5PPM，美國環境保護局法規禁止皮革製品中使用五氯酚。POHS规定限量为0.001%。电子产品中的的纺织品、皮革、木材等材料以及一些防霉油漆需要关注PCP。测试方法：萃取，进GC-MS测试。,RoHS 限制物质介绍,PFOA 全氟辛酸铵 PFOA 是全氟辛酸铵的简称。PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐，或称为“C8”，为一种人工合成的化学品，通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。这些高效能氟聚

20、合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业，以及厨具等民生用品。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来.,RoHS 限制物质介绍,杜邦的特氟龙据传其核心原料就是PFOA，作不粘锅涂层，对人体健康造成危害。根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准（与食品接触的材料和物质的决议），PFOA 被禁止使用。POHS规定纺织品中限量为0.005%,其他产品中限量为0.001%,PFOS 介绍,PFOS的学名叫做全氟辛烷磺酰基化合物，是Perfluorooctane Sulfonate的简称。这是一种重要的全氟化表面活性剂，也是其他许多全氟化合物的重要前体。PFOSCF3（CF2）7SO

21、-3分子是由17个氟原子和8个碳原子组成烃链（所以又称C8），烃链末端碳原子上连接一个磺酰基，碳原子原本连接的氢原子全部被氟原子取代，又称为全氟化合物。,PFOS 介绍,作为氟化有机物的代表性化合物，PFOS是一种用途十分广泛的化合物，因其同时具备疏油、疏水（即拒水、拒油和拒污）等特性，作为表面防污处理剂大量用于纺织品、皮革制品、纸张和家具等，主要应用的纺织品有：滑雪衣、领带、羊毛衫、衬衣、帐篷、雨伞布和地毯等，涂层材料应用也是一大类；作为中间体用于生产泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂；作为表面活性剂用于生产合成洗涤剂、洗发香波等表面活性剂产品。在电子计算机、移动电话及电子零配件生产领

22、域，含有PFOS的特殊洗涤剂也得到广泛使用。PFOS被用作纸制食品包装材料的表面处理，以及光盘表面材料。,PFOS 特性,耐热性和耐药品性表面张力小防水，防油性摩擦系数小非黏附性折射率小电器绝缘性高,PFOS 用途,液体：洗涤剂，清洗液，蚀刻液，处理剂等涂料：颜料，染料，粉体喷涂表面处理剂：电镀，防反射材料，保护膜成型品：PCB基板，陶瓷基板，树脂材料焊锡，焊膏等润滑剂，密封剂，粘合剂等,PFOS 指令推行时间表,2006/122/EC指令公布生效，2006年12月27日。成员国于2007年12月27日之前奖该指令转换为国内法规。2008年6月27日开始实施限值措施。2008年12月27日前，

23、各成员国应公布 1.减少电镀工业和排放PFOS的具体措施 2.含有PFOS的消防泡沫的库存情况。,PFOS 指令,2006/122/EC指令，规定欧盟市场上制成物质中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的含量不能超过质量的0.005%，成品、半成品及零件中限量为0.1%。这标志着欧盟正式全面禁止PFOS 在商品中的使用。2006/122/EC指令同时指出，PFOA与PFOS有相似的危险性，也将讨论禁止。,PFOS 测试,1.HPLC/MS 它可以定量地检测环境基质中的全氟烷基物质，其最主要的优点是灵敏度和选择性高，检测限低，一般可以检测到几个ng/ml含量的PFOS，在样品处理过程中，通过萃取、离

24、心分离等方法富集，可以检测到ng/L级的样品含量。缺点是有时会出现过度检出，不利于大规模普及。2.GC/MS 全氟化合物如CF3(CF2)xSO2N(R)(R)(R，R不是H)等在溶液中难以质子化或去质子化，此时可以用GC/MS，因为GC/MS 的离子源一般是用电子轰击或化学电离源。正化学电离源模式有较高的选择性，可以在大量假相分子中得到确定的结果，它已经用于检测气体中的PFOS，但这种方法需要净化步骤。PFOS自身是非挥发的，对于PFOS的分析，要通过衍生的方法使PFOS成为PFOS的甲基酯。,卤素-介绍,卤素（halogen）在元素周期表中列第A族，非金属元素，包括氟(Fluorine)、

25、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素，元素符号分别为F（氟）、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘）、At(砹),其中砹为放射性元素，因此，常说的卤素指氟、氯、溴、碘。,卤素介绍,卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸雨；塑料在注塑过程中，卤素会释放出形成卤化氢，腐蚀模具，PCB板在热风平整以及高温焊接（200度）过程中也会释出卤化氢；有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN),破坏环境.,卤素Cl&Br,电子产品中卤素 电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即PCB板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。卤系阻燃

26、剂技术上成熟，经济上性价比高，在目前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更是占据了绝对的应用份额。卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。,卤素Cl&Br,PCB板中卤素 根据EN61249-2-21标准，PCB板基材中的溴不超过900PPM，氯不超过900PPM，溴+氯不超过1500PPM，才可以称为无卤PCB板。注意，此限量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于基材的质量比。IEC61189-2 2006标准要求是去除铜膜和阻焊剂，对基材作出此限量规定。,卤素Cl&Br,PCB板基材中卤素来源 PCB板基材中卤素主要来自三个方面：之

27、一,是应用了卤系阻燃剂,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等；之二，合成树脂时，应用到含氯的原材料；之三，合成树脂时，应用到溴的催化剂。其中，卤系阻燃剂是其卤素的主要来源。改进方法：使用非卤阻燃剂、改善树脂合成工艺。,卤素Cl&Br,PCB板表面卤素 PCB板表面卤素分两个方面，之一，为阻焊剂中卤素，主要由阻焊剂色素所导致，如有一种绿色的色素，含氯可以高达50%，因此现在有其它颜色的阻焊剂，可以不含卤素。之二，焊盘表面助焊剂中卤素，作为活性剂，有的也会含卤素，中国无铅助焊剂标准中卤素限量最高为1%。,卤素Cl&Br,塑料中卤素 电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品.阻燃剂主要使用溴、

28、氯系化合物。德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用有机溴化物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。,卤素Cl&Br,高卤聚合物如PVC等，自身含有卤素，即使不添加卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。现在所谓的低烟无卤电缆，一般还是由PVC制作，只是没有添加卤系阻燃剂，要想真正做到“无卤电缆”，除非用无卤材料替代PVC制作电缆。,卤素 F,氟的聚合物如聚四氟乙烯中，氟的含量会很高，但目前还没有看到对游离氟的限制。CFC、HCFC等，含氯和氟，CFCS由于化学性质稳定，CFC分子在低层大气中很难分解，而是渗入到同温层，破坏了臭氧层，因此，

29、此物质的危害性是由物质自身决定的，限制此种物质即可，并不需要关注其卤素含量。,卤素测试,卤素含量测试 PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据标准EN14582、IEC61189-2 2006 即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液进行吸收，进离子色谱仪（IC）测试F、Cl、Br。用EPA3052B处理样品，用ICP-OES进行测试I。,卤素测试,表面游离卤素测试 PCB板表面因为阻焊剂和焊盘助焊剂都有可能含有卤素,需要对游离卤素离子进行测试.对于阻焊剂，依据标准ASTM D2988 1996 一般将阻焊剂从PCB板上刮下，用水萃取刮下的阻焊剂，用IC测试萃取液，得出F、Cl、Br离子量，

30、用ICP-OES测试出I离子量。,卤素测试,助焊剂中卤素游离，根据中国无铅助焊剂标准（讨论稿），用90%（体积）去离子水和10%（体积）乙丙醇混合液与助焊剂样品混合，定容至100毫升，过滤后进IC测试 F、Cl、Br离子量。用水萃取助焊剂，过滤后进ICP-OES测试I。,卤素测试,有企业要求测试PCB板表面离子残留，需要将PCB板裁取一定的尺寸后，用水清洗试样，然后测试清洗液。得出一定表面积的卤素离子残留量。测试标准引用IPC-TM-650 中关于印刷电路版的清洗检测要求。使用异丙醇与水混合液清洗后用IC检测。,其他物质-PVC,聚氯乙烯(PVC)是一种聚合材料(或树脂)，它是由分子式为CH2

31、-CHCI的单体氯乙烯(VCM)多次叠加而成。除了含氯外，PVC与聚乙烯具有相同的结构，氯在PVC中占纯聚合树脂的57%。PVC在加工过程中遇热会释放出HCL，对环境造成危害。,其他物质-PVC,纯PVC是颗粒状材料，机械硬度高，非常好的防气候变化，防水，防化学物性能以及是电绝 缘材料。但是，对热和光相对不稳定。加热和紫外光导致了氯在氯化氢(HCL)中丢失，这可 以通过加稳定剂来避免，稳定剂通常由金属盐如铅、钡、钙、镉或有机锡化合物组成。,其他物质-PVC,PVC的机械特性可以通过低分子量化合物混合于聚合物矩阵中来改变。加上这种称为增塑剂 的物质使各种材料具有重要的可变特性，使PVC具有广泛的

32、用途。这种可塑性材料为有机盐，主要 为邻苯二甲酸盐。PVC中的稳定剂主要是铅、镉、有机锡，特别是铅（硫化铅、氟化铅）占70%，有机锡也占到9.3%，随着铅、镉、有机锡被限制使用，一般以钙/锌和钡/锌体系最常用。,其他物质-PVC,PVC的回收主要形式是：填埋、机械回收、化学回收、焚烧。填埋是主要的回收方式，但填埋后PVC分解，重金属会流失到土壤中，破坏环境，欧洲有些国家已规定没有处理的塑料不能直接填埋。机械回收就是将PVC加工成粒子，再利用，但回收成本高于再利用价值，而且再利用后，还是需要回收处理。化学回收主要是将PVC分子打碎，以生成新的物质，再就是提取PVC中的氯，制取盐酸，但同样成本太高

33、，而且技术复杂。焚烧是常见的回收，但焚烧过程中会产生。,其他物质-PVC,二恶英以及盐酸，焚烧后的重金属也会流失于环境中。各种回收方式将面临法律限制以及成本问题，PVC的前景不会很妙。最好的解决方式是逐步减少直至停止使用PVC。但PVC在大量地被应用，经济上和技术上，还无法找到其替代物。某些公司比如SONY（ss-0259）提出了对PVC的限制，但仅限于包装材料及少量部位不得使用PVC，对于电缆等还无法限制使用。,其他物质-PVC,PVC的限量没有规定，如果使用了PVC材料，含量就会很高，如果没使用PVC材料，也许就会没有。测试用傅立叶红外光谱，半定量分析，也可以高温热裂解后用GC-MS检测。

34、,VOC 测试,挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds/VOC）是一种在常温常压下，具有高蒸气压和易蒸发性能的有机化学物质。挥发性有机物污染多属于逸散性排放，倘若被散发于环境中逸散至大气后经阳光照射会与氮氧化物产生臭氧浓度上升及光化学烟雾等环境污染问题，便会对人体健康造成潜在的威胁，包括刺激眼睛和呼吸管道、头疼等，而且，当中某些化学品如苯、甲苯、三氯苯、卤化碳卤代烯烃（三氯乙烯、二氯乙烯）等已被怀疑或确定为致癌物质。挥发性有机物的来源主要为石油产品、化学溶剂、汽车尾气和燃烧废气。石油产品主要存在于石油、化工、加油站等生产和销售单位，而化学溶剂则同每个人的生活密切

35、相关，无论是纺织品、鞋类、化妆品、油漆、家具、办公用品、室内装饰还是电子电器等设备都可能产生挥发性的有机物质。电子产品在使用中常常会有部分的零组件会处于高温，在此加温状态上容易逸散出苯等挥发性有机物质(VOC)的异味。,VOC 测试相关法规,欧盟 1999/13/EC 一定的活动和设备安装中使用的有机溶剂挥发性有机物的逸散 2004/42/EC 油漆、室内和车内装饰中使用的有机溶剂挥发性有机物的逸散 2002/231/EC 生态设计标签鞋类（1999/179/EC 修正版）2005 年至 2007 年，在油漆包装上加强制性标签标明挥发性有机物的逸散量-无光泽涂料：挥发性有机物含量 30 g/L

36、-有光泽涂料：挥发性有机物含量 200 g/L 室内空气中总挥发性有机物含量 300 g/m3（立方米）,VOC 测试相关法规,美国40 CFR 63 Subpart II 油漆、粘合剂、溶剂、木业胶水中挥发性有机物的逸散 加州 65 提案/加州环保法案 M310 室内空气中总挥发性有机物含量 0.5 mg/m3（立方米）日本日本汽车制造业协会（JAMA）在汽车车厢内挥发性有机物量的要求 室内空气中总挥发性有机物含量 400 g/m3（立方米）中国GBT 18883-2002 应用于住宅与办公场所室内空气质量标准 油漆中挥发性有机物含量 200 g/L(国家标准)室内用油漆中挥发性有机物含量

37、100 g/L室内空气中总挥发性有机物含量 0.60 mg/m3（立方米）（8 小时）,VOC 日本JEITA标准举例,测试方法：气候箱动态法称取样品，放置到小chamber内，保持气体交换，在50度的温度下加热30分钟后用氦气以固定的流速把chamber内的VOC吹入到Tedlar气袋中，利用Nutech预浓缩仪进行3级VOC富集，GC-MS进行分析扫描。,其它物质PAEs,邻苯二甲酸盐是一类广泛使用的增塑剂，对塑料起改性或软化作用，在塑料和油漆中普遍存在，重点关注PVC和油漆。其中，有15种邻苯二甲酸盐物质被认为是有害物质，限制使用。2005/84/EC指令列出了六种邻苯二甲酸盐物质DEH

38、P、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP进行限制，其中前三种DEHP、DBP、BBP不得用于儿童玩具和用品中，在塑料中的含量每种不得超过0.1%。后三种DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的儿童玩具及儿童类物品中，每种含量不得超过0.1%。请注意是每种单独不超过0.1%。另外，邻苯二甲酸盐（酯）有很多种，但被限制的只是15（6）种。REACH限制类列表关于邻苯二甲酸盐（酯）描述与2005/84/EC指令一致。,其它物质PAEs,增塑剂对生产柔性PVC产品是十分必要的。在1997年，93%的PVC增塑剂是邻苯二甲酸盐，最通常用的是DEHP、DIDP和DINP。最近几年，DEHP的使

39、用已经减少，而DIDP和DINP增加了，增塑剂加入到PVC 聚合物中的量是依据所需的特性而不同，根据最终用途，增塑剂的量在15-60%之间变化，对大多数柔性应用来说典型的范围是35-40%。,其它物质PAEs新法规,2007年10月14日，加利福尼亚州长批准了AB1108法案儿童产品：邻苯二甲酸盐（或酯）。自2009年1月1日起，法案将限制含有超过规定限值浓度的六种形式邻苯二甲酸盐（或酯）的特玩具和儿童护理用品的制造、销售或经销。DEHP:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DBP:邻苯二甲酸二丁酯BBP:邻苯二甲酸苯基丁酯DINP:邻苯二甲酸二异壬酯DIDP:邻苯二甲酸二异癸酯DNOP:邻苯二甲酸

40、二辛酯,其它物质AZO Dye,偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。偶氮染料会释放出芳香胺，有些芳香胺属于有害物质。电子产品涉及到偶氮主要是产品或包装用到的布料、皮革，另外，油漆、塑料、橡胶的着色也有用到。,其它物质AZO Dye,REACH附件17第43条及附录列出了22种偶氮染料芳香胺，限制其使用。限量值为0.003%,（每种芳香胺在成品或已染色部分的质量比）。2002/61/EC指令与REACH一致。另外，有些标准限制了24种芳香胺。请注意，并不是所有的偶氮染料都有害，目前限制的只有22种（或24种），限量是每种物质

41、的含量不超过0.003%，并不是所有物质之和。,其它物质 Asbestos,石棉的工业用途有：（）建筑工业方面：石棉瓦、石棉板、防火钢梁、石棉烟筒、乙烯市面瓷砖、石棉水泥、石棉水泥墙，及油漆充填物。（）设备使用方面：用作热绝缘填料、制动机衬里、电线绝缘、过滤器填料。（）纺织工业方面：石棉防火衣、石棉手套、试验头巾及石棉毯 危害：肺癌 间皮瘤-胸膜或腹膜癌 石棉沉著病-因肺内组织县委化而令肺部结疤 与石棉有关的疾病症状，可能在暴露于石棉后大约10至40年才出现。测试标准 NIOSH 9000 仪器：FT-IR,其它物质 PAHs,PAHs，学名多环芳烃。是石油、煤等燃料及木材、可燃气体在不完全燃

42、烧或在高温处理条件下所产生的一类有害物质，通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物等物质中，是环境中重要致癌物质之一.在环境中，有机污染物充斥于各处，多环芳香化合物为其大宗，且部分已被证实对人体具有致癌与致突变性。PAH 之来源包括：藻类或细菌之生物合成、森林大火、火山爆发，以及火力发电厂、垃圾场焚化场、汽机车与工厂排气等。,其它物质 PAHs,1 Naphthalene 萘 2 Acenaphthylene 苊烯 3 Acenaphthene 苊 4 Fluorene 芴 5 Phenanthrene 菲 6 Anthracene 蒽 7 Fluoranthen

43、e 荧蒽 8 Pyrene 芘 9 Benzo(a)anthracene 苯并（a）蒽 10 Chrysene 屈 11 Benzo(b)fluoranthene 苯并（b）荧蒽 12 Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧蒽 13 Benzo(a)pyrene 苯并（a）芘 14 Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚苯（1,2,3-cd）芘 15 Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并（a,n）蒽 16 Benzo(g,hi)perylene 苯并（ghi）北（二萘嵌苯）EPA8270 索氏萃取提取 PAHs,其中覆盖了 16 项 PAHs 的测试项

44、目,GS-PAHS,德国安全技术认证中心（ZLS）经验交流办公室（ZEK）于2007年11月20日通过决议（ZEK 01-08），要求在GS认证标志中强制加入PAHs测试。该规定于2008年4月1日起实施。,GS-PAHS,其它物质-ODCs,CFCS 氟氯烷烃类化合物PFCs：全氟化碳 例：四氟化碳HFCs：含氢氟烃 例：HFC134a主要用作家电产品的制冷剂以及发泡剂，半导体蚀刻板再就是生产过程中作清洁剂。会破坏臭氧层。京都议定书中要求减少使用的具有温室效果的气体。,其它物质-SCCP(C10-C13),精制石腊经二道串联氯化，水洗，脱水，中和後得到成品。外观为金黄色或琥珀色透明粘稠状液体

45、，不燃，不爆，不挥发。用途：60主要用作玻璃的阻燃剂等；52可用於电缆料生产；42塑料工业的副增塑剂，机械加工的润滑油和油漆的添加剂，工业中的阻燃,抗凝剂等分 子 式：CnH2n+2-mClm n-15 m-7危害性包括潜在致癌性、刺激皮肤及呼吸道、肝肾病变。欧盟指令2002/45/EC 限值1,其它物质-PCNs,多氯萘(PCNs)可能的同分异构体有75种，商业应用上是一系列不同含氯量的同系物的混合物。经验式：C10H8-nCln(n=1-8)。主要用于电线绝缘、木材的防霉保存、机器润滑油的添加剂、电镀修饰化合物、电容制造、折射指标检测用油和染料产品的原料等。负面影响：很高的生物积累性含有1

46、-3个氯原子的氯化萘几乎没有任何毒性五氯-和六氯的化合物是肝脏损伤的主要制造者,其它物质-PCB&PCT,PCB 多氯联苯 PCT多氯三联苯 多氯联苯与多氯三联苯化学和物理性质非常相似，不溶于水，不易降解，具有优良的绝缘性、不燃烧、抗热降解和化学降解。,其它物质-PCB&PCT,主要用于PVC等塑料或橡胶中的增塑剂、油漆和涂料、粘合剂、阻燃剂。电子产品中的塑料、油漆是需要关注的。REACH附件17第1条对多氯三联苯进行了限制，限量要求为0.005%，但主要是对封闭系统中应用的限制如变压器、冷凝器中的应用。,其它物质-氧化铍,铍及其化合物适宜作电子器件中的散热绝缘基片，作高温熔炼坩埚。金属铍主要

47、用作核反应堆的中子减速剂。铍铜合金被用于制造不发生火花的工具，如航空发动机的关键运动部件、精密仪器等。铍由于重量轻、弹性模数高和热稳定性好，已成为引人注目的飞机和导弹结构材料。铍化合物对人体有毒性，是严重的工业公害之一。主要用途：散热片，陶瓷，电容 测试方法：ICP-OES或AAS,其它物质-特定苯并三氮唑,将用于如下产品中作为紫外线防护剂及吸收剂的特定苯并三氮唑新追加于管理级别1级中管理。装饰性层压板印相纸(照相纸)成型塑胶产品,MDL和MQL介绍,根据IUPAC规定，所谓检测限（limit of detection）LD指：能以适当的置信度被检测出的组分最低浓度或含量。根据这一规定，与检测

48、限相对应的分析信号的真值XL=Xb+kSb其中，XL为检测限，Xb为分析方法空白的平均值，Sb为方法空白值的标准偏差，k是与置信度有关的系数。IUPAC规定，当k=3时，产生小于XL值的空白信号的概率为99.85%，即当k=3时，检出组分最低浓度的置信度为99.85%，一般可以检测到被分析物质，为定性检出，因此，当k=3时，为分析方法的定性检测限MDL(method detection limit)；IUPAC下属的分析和应用化学专业委员会建议，以10倍的空白测量值标准偏差相对应的分析浓度值，作为分析方法的定量检测限MQL(method quantification limit)，即当k=10

49、时，XL的计算值。,MDL和MQL介绍,在痕量分析中测量结果的可靠性在很大程度上取决于空白值的大小及其空白值波动的情况。设定Wt代表测定样品分析物的总值，Wb表空白值，则被测组分的浓度为（Wt-Wb），其值与检测可靠性关系见下表。,MDL和MQL介绍,如前页表中，当分析物浓度小于3Sb，即小于空白检测限，显示结果不正常，属高不确定度范围，不能接受；当分析物浓度等于3Sb，即等于空白检测限，也就是样品的检测下限，此数据表示可以检测到样品含量，但不确定具体结果，属于定性检出；当分析物浓度在3Sb10Sb范围时，属于低不确定度范围，数据的可靠性不高，属于半定量检测；当分析物浓度等于10Sb，即等于定量检测下限，只有在测试结果大于10Sb时，才具有高确定度，可以作为定量依据。,AOV实验室针对电子电气产品中有害物质的测试作出MQL（举例）,EPA 3050B 测试塑胶产品中铅含量 塑料样品参考EPA3050B方法作预处理：不称取任何样品，但是完全按照该方法操作，在三个不连续时段，每个时段平行作7次空白样品，用ICP-OES进行测定，得出空白测试值，然后求出MDL与MQL。,MDL和MQL具体实例分析,AOV实验室部分项目MQL列表,Thank You!,