实验一苯乙烯自由基悬浮聚合.ppt

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1、实验一 苯乙烯自由基悬浮聚合,一、实验目的,（1）通过对苯乙烯单体的悬浮聚合实验，了解自由基悬浮聚合的方法和配方中各组分的作用；（2）学习悬浮聚合的操作方法；（3）通过对聚合物颗粒均匀件和大小的控制，了解分散剂、升温速度、搅拌形式与搅拌速度对悬浮聚合的重要性。,二、实验原理,悬浮聚合实质上是借助于较强烈的搅拌和悬浮剂的作用，通常是将不溶于水的单体分散在介质水中，利用机械搅拌。将单体打散成直径为0.01-5mm的小液滴的形式进行本体聚合。在每个小液滴内，单体的聚合过程和机理与本体聚合相似。悬浮聚合解决了本体聚合中不易散热的问题，产物容易分离，清洗可以得到纯度较高的颗粒状聚合物。其主要组分有四种：

2、单体、分散介质（水）、悬浮剂、引发利。1单体 单体不溶于水，如：苯乙烯（styrene）、醋酸乙烯酯（vinyl acetate）、甲基丙烯酸酯（methyl methacrylate）等。2分散介质 分散介质大多为水，作为热传质介质。3悬浮剂 调节聚合体系的表面张力、粘度、避免单体液滴在水相中粘结。（1）水溶性高分子，如天然物：明胶（gelatin）、淀粉（strch）；合成物：聚乙烯醇（PVA）等。（2）难溶性无机物，如BaSO4、BaCO3、CaCO3、滑石粉、粘土等。（3）可溶性电介质：NaCl、KCl、NaSO4等。4引发剂 主要为油溶性引发剂，如过氧化二苯甲酰（BPO）、偶氮二异丁

3、腈（AIBN）等。,三、主要仪器和试剂,1实验仪器 三口瓶（250mL）1，球形冷凝管1，电热锅1，搅拌马达与搅拌棒1，温度计（100）1，量筒（100mL）1，锥形瓶（100mL）1，布氏漏斗1和抽滤瓶1。2实验试剂 苯乙烯单体，过氧化二苯甲酰（BPO），聚乙烯醇（PVA），去离子水。,四实验步骤,（1）架好带有冷凝管、温度汁、三口烧瓶的搅拌装置，如右图所示；（2）分别将0.3gBPO和16mL苯乙烯加入100mL锥形瓶中，轻轻摇动至溶解后加入250mL三口烧瓶中；（3）再将7-8mL0.3%PVA溶液和130mL去离子水冲洗锥形瓶及量筒后加入250mL三口烧瓶中开始搅拌和加热；（4）在半小

4、时内，将温度慢慢加热至路85-90，并保持此温度聚合反应2h后，用吸管吸少量反应液于含冷水的表面皿中观察，若聚合物颗粒变硬可结束反应；（5）将反应液冷却至室温后，过滤分离，反复水洗后，用50以下的温风干燥后，称重。,图1 悬浮聚合装置图,五、注意事项,（1）除苯乙烯外，其他可进行悬浮聚合的单体，还有氯乙烯（vinyl chloride）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、醋酸乙烯酯（VAc）等；（2）搅拌太激烈时，易生成砂粒状聚合物；搅拌太慢时，易产生结块，附着在反应器内壁或搅拌棒上；（3）PVA难溶于水，必须待PVA完全溶解后，才可以开始加热；（4）称量BPO采用塑料匙或竹匙，避免使用金属匙；（5）

5、是否能获得均匀的细珠状聚合物与搅拌速度的确定有密切的关系。聚合过程中，不宜随意改变搅拌速度。,六.思考题,（1）影响粒径大小的因素有哪些？（2）搅拌速度的大小和变化，对粒径的影响如何？,实验二 聚合物红外分析,教材与教学参考书,吴智华编。高分子材料加工工程实验教程，北京：化学工业出版社，2004年。欧国荣，张德震主编。高分子科学与工程实验，上海：华东化工学院出版社，1997年。韩哲文主编。高分子科学实验，上海：华东理工大学出版社，2005年。张举贤。高分子科学实验，郑州：河南大学出版社，1997年。,聚合物红外分析,一、实验目的1.了解红外光谱分析法的基本原理。2.初步掌握红外光谱试样的制备和

6、简易红外光谱仪的使用。3.初步学会查阅红外光谱图和剖析、定性分析聚合物。,聚合物红外分析,二、实验原理 按照量子学说。当分子从一个量子态跃迁到另一个量子态时，就要发射或吸收电磁波，两个量子状态间的能量差E与发射或吸收光的频率，之间存在如下关系：Ehn式中，h为普朗克常数，等于6.62610-34Js。,聚合物红外分析,图2-1 PETP的红外光谱图1-非晶；2-部分结晶,二、实验原理,聚合物红外分析,图2-2 双光束红外光谱仪S-光源；M-反射镜；SC-样品池；RC-参比池；A-衰减器；RM-旋转镜；SL-狭缝；SI-光栅；G-光栅或棱镜；D-检测器；EI-电子放大器；RE-绘图系统,二、实验

7、原理,聚合物红外分析,三、实验仪器 SP1100光栅色散型，5DX-FTIR：干涉型的红外光谱仪。,聚合物红外分析,四、实验步骤l.试样制备（1）成品薄膜（2）溶液铸膜（3）热压成膜（4）涂卤化物晶片法2.红外光谱图的测绘,聚合物红外分析,五、结果处理 从测绘得到的红外光谱图上找出主要基团的特征吸收，与标准光谱图对照，分析鉴定试样属何种聚合物。,实验三 凝胶渗透色谱测定聚合 物的分子质量,教材与教学参考书,吴智华编。高分子材料加工工程实验教程，北京：化学工业出版社，2004年。欧国荣，张德震主编。高分子科学与工程实验，上海：华东化工学院出版社，1997年。韩哲文主编。高分子科学实验，上海：华东

8、理工大学出版社，2005年。张举贤。高分子科学实验，郑州：河南大学出版社，1997年。,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,一、实验目的1.了解凝胶渗透色谱的原理；2.了解凝胶渗透色谱的仪器构造和凝胶渗透色谱的实验技术；3.测定聚苯乙烯样品的相对分子质量分布。,二、实验原理 凝胶渗透色谱（Gel Permeation Chromatography，简称GPC）也称为体积排除色谱（Size Exclusion Chromatography，简称SEC）的作用是分离同一聚合物中不同相对分子质量的高分子组分。,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,图3-1 GPC/SEC的构造,凝胶渗透色谱测定聚合物的分

9、子质量,二、实验原理,图3-2 GPC/SEC淋洗曲线和“切割法”示意图,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,二、实验原理,实验证明淋洗体积和聚合物相对分子质量有如下关系：lnM=A-BVe或lgM=A-BV式中M为高分子组分的相对分子质量，A、B（或A、B）与高分子链结构、支化以及溶剂温度等影响高分子在溶液中的体积的因素有关，也与色谱的固定相、体积和和操作条件等仪器因素有关。,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,二、实验原理,三、仪器和试剂1.组合式GPC/SEC仪（美国Waters公司），电子天平，13mm微孔过滤器，配样瓶，注射针筒等。2.四氢呋喃（AR）（淋洗液），悬浮聚合的聚苯乙烯（被测

10、样品），窄相对分子质量分布的聚苯乙烯（标准样品）。,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,四、准备工作1.样品配制2.GPC/SEC的标定,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,五、实验步骤1.仪器观摩2.样品测定,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,六、数据处理式中，Hi是切割快的高度。,凝胶渗透色谱测定聚合物的分子质量,实验四 热塑性塑料注射成型,教材与教学参考书,吴智华编。高分子材料加工工程实验教程，北京：化学工业出版社，2004年。欧国荣，张德震主编。高分子科学与工程实验，上海：华东化工学院出版社，1997年。韩哲文主编。高分子科学实验，上海：华东理工大学出版社，2005年。张举贤。高分子科学实

11、验，郑州：河南大学出版社，1997年。,热塑性塑料注射成型,一、实验目的1.了解柱塞式和移动螺杆式注射机的结构特点及操作程序；2.掌握热塑性塑料注射成型的实验技能及标谁测试样条的制作方法；3.掌握注射成型工艺条件的确定及其与注射制品质量的关系。,热塑性塑料注射成型,二、基本原理1.注射过程原理 热塑性塑料的注射过程包括加料、塑化、注射充模、冷却固化和脱模等几个工序。1）合模与锁紧2）注射充模 3）保压4）制品的冷却和预塑化5）脱模,热塑性塑料注射成型,2.注射成型工艺条件1）温度：注射成型过程需要控制的温度包括料筒温度、喷嘴温度和模具温度。2）压力：注射过程中的压力包括塑化压力（背压）和注射压

12、力。3）时间：完成一次注射成型所需的全部时间称为注射成型周期，它包括注射（充模、保压）时间、冷却（加料、预塑化）时间及其他辅助（开模、脱模、嵌件安放、闭模）时间。,热塑性塑料注射成型,三、设备仪器与原料1.设备仪器2.原料,热塑性塑料注射成型,图4-1 移动螺杆式注射剂结构示意图1动模饭；2注射模具；3定模板；4喷嘴；5料斗；6螺杆传动齿轮；7注射油缸；8液压泵；9螺杆；10加热料筒；11加热器；12顶出杆（销）；13锁模油缸,热塑性塑料注射成型,四、准备工作1.原料淮备，干燥PP或PS树脂。2.详细观察，了解注射机的结构，工作原理，安全操作等。3.拟定各项成型工艺条件。4.安装模具并进行试模

13、。,热塑性塑料注射成型,五、实验步骤1.注射机开车；2.设定各项成型工艺条件，对料筒进行加热，达到预定温度后，稳定30min；3.注射成型操作；4.重复上述操作程序，在不同保压时间和冷却时间下注射制品；5.测定制品的成型收缩率，测试注射样品的力学性能。,热塑性塑料注射成型,六、数据处理 测量注射模腔的单向长度L1，测量注射样品在室温下放置24h后的单向长度L2，按下式计算成型收缩率：,热塑性塑料注射成型,七、注意事项1.根据实验的要求可选用点动、手动、半自动、全自动等操作方式，选择开关设在控制箱内。2.在行驶操作时。须把限位开关及时间继电器调整到相应的位置上。3.未经实验室工作人员的许可，不得

14、操作注射机或任意动注射机控制仪表上的按钮和开关。4.不得将金属工具接触模具型腔。,实验五 聚合物拉伸性能测试,一、实验目的,（1）绘制聚合物的应力-应变曲线。测定其屈服强度、拉伸强度、断裂强度和断裂伸长率；（2）观察不同聚合物的拉伸特征，了解测试条件对测试结果的影响；（3）熟悉电子拉力机原理以及使用方法。,二、实验原理,拉伸实验是在规定的试验温度、湿度和速度条件下，对标准试样沿纵轴方向施加静态拉伸负荷，直到试样被拉断为止。用于聚合物应力-应变曲线测定的电子拉力机是将试样上施加的载荷、形变通过压力传感器和形变测量装置转变成电信号记录下来，经计算机处理后，测绘出试样在拉伸变形过程中的拉伸应力-应变

15、曲线。从应力-应变曲线上可得到材料的各项拉伸性能指标值：如拉伸强度、拉伸断裂应力、拉伸屈服应力、偏置屈服应力、拉伸弹性模量、断裂伸长率等。应力-应变曲线一般分两个部分：弹性变形区和塑性变形区。在弹性变形区域，材料发生可完全恢复的弹性变形，应力与应变呈线性关系，符合虎克定律。在塑性变形区，形变是不可逆的塑性形变。应力和应变增加不再呈正比关系，最后出现断裂。不同的高聚物材料、不同的测定条件，分别呈现不同的应力-应变行为。根据应力-应变曲线的形状，目前大致可归纳成五种类型。,二、实验原理,（1）软而弱 拉伸强度低，弹性模量小。且伸长率也不大，如溶胀的凝胶等。（2）硬而脆 拉伸强度和弹性模量较大，断裂

16、伸长率小，如聚苯乙烯等。（3）硬而强 拉伸强度和弹性模量较大，且有适当的伸长率，如硬聚氯乙烯等。（4）软而韧 断裂伸长率大，拉伸强度也较高，但弹性模量低，如天然橡胶、顺丁橡胶等。（5）硬而韧 弹性模量大，拉伸强度和断裂伸长率也大，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等。,二、实验原理,影响聚合物拉伸强度的因素有：（1）高聚物的结构和组成 聚合物的相对分子质量及其分布、取代基、交联、结晶和取向是决定其机械强度的主要内在因素；通过在聚合物中填加填料，采用共聚和共混方式来改变高聚物的组成可以达到提高聚合物的拉伸强度的目的。（2）实验状态 拉伸实验是用标准形状的试样，在规定的标淮化状态下测定聚合物的拉伸性能。

17、标准化状态包括：试样制备、状态调节、实验环境和实验条件等。,三、仪器与样品,1仪器（1）拉力试验机 CMT系列微机控制电子拉力试验机。（2）游标卡尺。2试样 本实验材料为聚丙烯（PP）I型试样。,四准备工作,（1）试样的制备和外观检查，按GB1039-1992规定的进行；试样的状态调节和实验环境按GB2918规定执行。（2）试样编号，测量试样工作部分的宽度和厚度，精确至0.01mm。每个试样测量三点，取算术平均值。（3）在试样中间平行部分做标线，标明标距G0，此标线对测试结果不应有影响。（4）熟悉电子拉力实验机的结构，操作规程和注意事项。,五、实验步骤,（1）开机：试验机-打印机-计算机；（2

18、）进入试验软件，选择好联机方向，选择正确的通讯口，选择对应的传感器及引伸仪后联机；（3）检查夹具，根据实际情况（主要是试样的长度及夹具的间距）设置好限位装置；在试验软件内选择相应的试验方案，进入试验窗口，输入“用户参数”；（4）夹持试样，夹具夹持试样时，要使试样纵轴与上、下夹具中心线相重合，并且要松紧适宜，以防止试样滑脱或断在夹具内；（5）点击“运行”，开始自动试验；（6）试片拉断后，打开夹具取出试片；（7）重复3-6步骤，进行其余样条的测试。若试样断裂在中间平行部分之外时，此试样作废，另取试样补做；（8）试验自动结束后，软件显示试验结果；点击“用户报告”，打印试验报告。,六、数据处理,（1）

19、拉伸强度或拉伸断裂应力或拉伸屈服应力（MPa）（34-1）式中，p最大负荷或拉伸断裂应力或屈服负荷，N；b试样工作部分宽度，mm；d试样工作部分厚度，mm。（2）断裂伸长率（%）（34-2）式中：L试样原始标距，mm；L0试样断裂时标线间距离，mm。计算结果以算术平均值表示，取三位有效数值，取二位有效数值。,七、注意事项,微机控制电子拉力试验机属精密设备，在操作材料试验机时，务必遵循操作规程，精力集中，认真负责。（1）每次设备开机后要预热10min，待系统稳定后，才可进行实验工作；如果刚关机，需要再开机，至少保证1min的间隔时间。任何时候都不能带电脑拔电源线和信号线。否则很容易损坏电气控制部

20、分。（2）试验开始前一定要调整好限位档圈，以免操作失误损坏力值传感器。（3）试验过程中，不能远离试验机。（4）试验过程中，除停止键和急停开关外，不要按控制盒上的其他按键，否则会影响试验。（5）试验结束后，一定要关闭所有电源。,八、思考题,（1）对于拉伸试样，如何使拉伸实验断裂在有效部分？分析试样断裂在标线外的原因？（2）改变实验的拉伸速度会对测试结果产生什么影响？（3）同样的PP材料，为什么测定的拉伸性能（强度、断裂伸长率、模量）有差异？（4）试比较橡胶、塑料在应力-应变曲线中的不同？,实验六 聚合物冲击性能测试,一、实验目的,（1）测定聚合物的冲击强度，了解其对制品使用的重要性；（2）熟悉聚

21、合物的冲击性能测试的原理，掌握摆锤式冲击试验机操作方法；（3）掌握实验结果处理方法，了解测试条件对测定结果的影响。,二、实验原理,冲击性能实验是在冲击负荷的作用下测定材料的冲击强度。在实验中，对聚合物试样施加一次冲击负荷使试样破坏，记录下试样破坏时或过程中试样单位截面积所吸收的能量，即得到冲击强度。由于聚合物的制备方法和本身结构的不同。它们的冲击强度也各不相同。在工程应用上，冲击强度是一项重要的性能指标。通过抗冲击试验，可以评价聚合物在高速冲击状态下抵抗冲击的能力或判断聚合物的脆性和韧性程度。冲击试验的方法很多，根据实验温度可分为常温冲击、低温冲击和高温冲击三种，依据试样的受力状态，可分为摆锤

22、式弯曲冲击、拉伸冲击、扭转冲击和剪切冲击；依据采用的能量和冲击次数，可分为大能量的一次冲击和小能量的多次冲击实验。不同材料或不同用途可选择不向的冲击试验方法，由于各种试验方法中试样受力形式和冲击物的几何形状不一样，不同的试验力法所测得的冲击强度结果不能相互比较。,二、实验原理,实验时摆锤挂在机架的扬臂上，摆锤杆的中心线与通过摆锤杆轴中心的铅垂线成一角度为a的扬角，此时摆锤具有一定的位能；然后让摆锤自由落下，在它摆到最低点的瞬间其位能转变为动能；随着试样断裂成两部分，消耗了摆锤的冲击能并使其大大减速；摆锤的剩余能量使摆锤继续升高至一定高度，b为其升角。如以W表示摆锤的质量，l为摆锤杆的长度，则摆

23、锤的初始功A0为：A0Wl（1-cosa）（35-1）若考虑冲断试样时克服的空气阻力和试样断裂而飞出时所消耗的功，根据能量守恒定律，可用式（35-2）表示：A0=Wl(1+cosb)+A+Aa+Ab+1/2mv2（35-2）通常，式（35-2）后三项都忽略不计，则可简单地把试样断裂时所消耗的功表示为：A0=Wl(cosb-cosa)（35-3）式中除b角外均为已知数。因此，根据摆锤冲断试样后的升角b的数值即可从读数盘直接读取冲断试样时所消耗功的数值。,1摆锤；2扬臂；3机架；4试样图35-1 摆锤式冲击试验机的工作原理,二、实验原理,通常，冲击性能实验对聚合物的缺陷很敏感，而且影响因素也很多。

24、聚合物的冲击强度常受到实验温度、环境湿度、冲击速度、试样几何尺寸。缺口半径以及缺口加工方法、试样夹持力等影响，因此冲击性能测试是一种操作简单而影响因素较复杂的实验，在实验过程中不可忽视上述各有关因素的影响。一般应在实验方法规定的条件下进行冲击性能的测定。,三、仪器与样品,1实验仪器（1）简支梁冲击实验机 其基本构造有三部分，即机架部分、摆锤冲击部分和指示系统部分组成；（2）悬臂梁冲击实验机（3）游标卡尺2试样 试样材料可采用PP、PE、PS、硬质PVC等；简支梁冲击试样类型及尺寸和缺口类型与尺寸参照GB/T1043-93执行；悬臂梁冲击试样类型及尺寸和缺口类型与尺寸参照GB/T1843-199

25、6执行。本次实验采用多型腔模具注射成型的PP长条试样作为无缺口试样，在PP长条试样厚度方向上用机械加工方法铣出缺口作为缺口冲击试样。每组试样不少于5个。试样要求表面平整，无气泡、裂纹、分层、伤痕等缺陷。,四准备工作,（1）试样的制备和外观检查，按GBl043-93规定进行；试样的状态调节和实验环境按GB2918规定执行。（2）试样编号，对于无缺口试样，分别测量试样中部边缘和试样端部中心位置的宽度和厚度，并取其平均值为试样的宽度和厚度，淮确至0.02mm；缺口试样应测量缺口处的剩余厚度。测量时应在缺口两端各测一次，取其算术平均值。（3）熟悉冲击试验机，检查机座是否水平。（4）检查冲击试验机是否有

26、规定的冲击速度，并根据试样破坏时所需的能量选择试验机摆锤，使消耗的能量在摆锤总能量的10%-85%内。若符合这一能量范围的不止一个摆锤时，应该用最大能量的摆锤。（5）调节能量度盘指针零点，使它在摆锤处于起始位置时与主动针接触。进行空白实验保证总摩擦损失不超过摆锤冲击试验机特性参数的规定，否则进行冲击试验机的校准。,五、实验步骤,（1）根据试样尺寸，进行实验机样条跨度L的调节，跨度数值根据试样类型进行选择，参照GB1043-1993执行。（2）抬起并锁住摆锤，将试样按规定放置在两块撑块上，将面紧贴在直角支座的垂直面上，使冲击刀刃对准试样中心，缺口试样刀刃对准缺口背向的中心位置。（3）将指针拨至满

27、量程位置。（4）扳动手柄抓钩，平稳释放摆锤，从能量度盘上读取试样吸收的冲击能量并记录。（5）试样可能会有三种破坏类型，完全破坏（指经过一次冲击使试样分成两段或几段）；部分破坏（指一种不完全破坏，即无缺口试样或缺口试样的横断面至少断开90的破坏）；无破坏（指一种不完全破坏，即无缺口试样或缺口试样的横断面断开部分小于90的破坏）。对于同种材料，如果可以观察到一种以上的破坏类型，须在报告中标明其破坏类型。试样无破坏的应不取冲击值，实验记录为不破坏或NB；试样完全破坏或部分破坏的可以取值，计算平均冲击值。并记录部分破坏试样的破坏百分数。不同破坏类型的结果不能进行比较。,六、数据处理,无缺口试样简支梁冲击强度a（35-4）式中 A试样吸收的冲击能量，J；b试样宽度，mm；d试样厚度，mm。,七、注意事项,（1）摆锤举起后，人体各部分都不要伸到重锤下面及摆锤起始处，冲击实验时注意避免样条碎块伤人。（2）扳手柄时，用力适当，切记过猛。,八、思考题,（1）在实验中哪些因素会影响测定结果？（2）缺口试样与无缺口试样的冲击实验现象有何不同？哪些试样材料应采用缺口试样或有无缺口两种试样都应测试？（3）在悬臂梁和简支梁冲击实验时，试样受到的作用力有何区别？,