重量分析法.ppt

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1、分析化学教程（2008-2009年),重 量 分 析 法,第九章,分析化学教程（2008-2009年),9.4 沉淀的分类,沉淀的分类,晶形沉淀,凝乳状沉淀,无定形沉淀,BaSO4MgNH4PO4,实例,颗粒半径,AgCl,Fe2O3.nH2O,Al2O3.nH2O,0.1 1 m,0.02 m,主要成因,沉淀时的条件,沉淀自身性质,沉淀外观,Crystalline precipitate,分析化学教程（2008-2009年),沉淀的形成过程,构晶离子,晶核,沉淀微粒,无定形,晶形,无定形沉淀过程示意,晶形沉淀过程示意,沉淀的形成是一个复杂的过程，由于纳米材料科学技术的发展，这一领域的研究很活

2、跃。,本课程介绍的内容重点是与沉淀重量法相关的定性的理论,异相成核,分析化学教程（2008-2009年),成核作用,成核作用,均相成核,异相成核,均相成核是在过饱和状态时，构晶离子由于静电作用缔合形成,异相成核是以固相微粒起着晶核的作用,相对的,绝对的,Q 瞬时浓度,S 晶核的溶解度,异相成核,异相成核均相成核,临界点,临界点,BaSO4 1000,AgCl 5.5,Von Weimarn 公式,分析化学教程（2008-2009年),无定形沉淀形成示意,分析化学教程（2008-2009年),晶形沉淀过程示意,分析化学教程（2008-2009年),分析化学教程（2008-2009年),分析化学教

3、程（2008-2009年),分析化学教程（2008-2009年),分析化学教程（2008-2009年),分析化学教程（2008-2009年),晶体结构形成的影响因素,沉淀晶形,聚集速度,定向速度,定向速度,聚集速度,无定形,晶形,物质的性质,溶液的相对过饱和度,分析化学教程（2008-2009年),沉淀微粒大小的影响因素,沉淀微粒大小,成核速度,晶核长大速度,晶核长大速度,成核速度,小的沉淀微粒,大的沉淀微粒,温度、搅拌等沉淀条件,浓度,分析化学教程（2008-2009年),9.5 影响沉淀纯度的因素,影响沉淀纯度的因素,共沉淀,后沉淀,吸附,吸留与包夹,混晶,分析化学教程（2008-2009

4、年),表面吸附,表面吸附作用力,静电力,例,扩散层,吸附层：构晶离子,扩散层：抗衡离子,吸附原则,溶解度小,电价高,浓度大,溶解度(mol/L)：25C,分析化学教程（2008-2009年),表面吸附影响因素,沉淀表面积,温度,杂质浓度,表面积越大,越易吸附,吸附过程是放热过程,所以温度越低,越易吸附,杂质离子的浓度愈大,越易吸附,分析化学教程（2008-2009年),吸留与包夹,在反应中,由于沉淀生成的速度过快,表面所吸附的杂质离子还来不及离开,就被随后生成的沉淀所覆盖而包藏在沉淀内部,这种情况叫吸留;如留在沉淀内部的是母液,则称为包夹.,吸留包夹与表面吸附的区别:1.表面吸附是符合吸附规律

5、的;而吸留包夹是无选择性的.2.表面吸附只发生在沉淀表面;而吸留包夹是发生在沉淀内部的.3.表面吸附可以通过洗涤的办法去除,而吸留包夹只能通过重结 晶或陈化的办法进行纯化.,分析化学教程（2008-2009年),化学平衡过程,混晶或固溶体,BaSO4-PbSO4,同型混晶,半径相近，晶体结构相同,AgCl-AgBr,异型混晶,晶体结构不同,MnSO45H2O-FeSO4 7H2O,分析化学教程（2008-2009年),后沉淀,后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的现象，而且它们沉淀的量随放置的时间

6、延长而加多。,例，在0.01 mol/L Zn2+的0.15 mol/L HCl，通H2S,ZnS形成过饱和溶液，若加入Cu2+,分析化学教程（2008-2009年),共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理,表面吸附,包藏,混晶,后沉淀,洗涤，改善沉淀条件,重结晶,预先分离,立即过滤，不陈化,分析化学教程（2008-2009年),9.6沉淀条件的选择,晶形沉淀,稀,热,慢,搅,陈,相对过饱和度小，减少均相成核；,减少杂质吸附量,增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核；,增大扩散速度，有利于沉淀长大；,减少吸附,减少均相成核；,有利于沉淀长大,减少包藏；,晶形完整化,控制相对过饱和度小，沉淀陈

7、化,分析化学教程（2008-2009年),无定形沉淀,减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附,热,大量电解质,立即过滤,减少水合，减少吸附，防止胶溶,浓,减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附,快，搅,减少水合,利于凝聚、沉降,分析化学教程（2008-2009年),均匀沉淀法,通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。,例,在酸性介质中沉淀CaC2O4,分析化学教程（2008-2009年),9.7 有机沉淀剂,有机沉淀剂的特点,种类多,选择性高,溶解度小,对无机杂质吸附少，干扰少,组成恒定，摩尔质量大,烘干称重

8、,分析化学教程（2008-2009年),有机沉淀剂的分类,离子对沉淀,螯合物沉淀,分析化学教程（2008-2009年),丁二酮肟,分析化学教程（2008-2009年),9.8 重量分析结果的计算,例 1,今有MgSO47H2O纯试剂一瓶，设不含其它杂质，但有部分失水变成MgSO46H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO47H2O计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO46H2O的质量分数。,解,MgSO46H2O的质量分数为 x,据题意得,重量因素或换算因子,分析化学教程（2008-2009年),重量因素或换算因子,aA mM bB,重量因素或换算因子,例：,SO42-,BaSO4,MgO,Mg2P2O7,分析化学教程（2008-2009年),例2 某试样中含有MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样Fe2O3允许的最高质量分数为多少？,设以氧化物形式沉淀，进入沉淀的铁以Fe2O3形式存在，据题意，得,解,其中，,若以其它形式沉淀（如使用有机沉淀剂时），则应根据具体情况进行分析。,