现代固体废物处理处置技术10固体废物资源化.ppt
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1、10.1 废纸的资源化,(一)废纸再生工序1.制浆或解离(纤维分离)加化学药剂(强碱或表面活性物),并搅拌,使纸片很快破碎成纸浆。设备:水力碎浆机和蒸馏锅,2.筛选除去大于纤维的杂质,使合格料浆中尽量减少干扰物质的含量,是二次纤维生产过程中的关键步骤。压力筛:由一圆筒形筛鼓和转子组成。粗选常采用圆孔形筛选设备,孔径1.21.6mm,主要筛出扁平状和叶片状颗粒,如塑料。精选主要采用条缝形筛选设备,宽度0.10.25mm,主要筛出三维立体小颗粒。可合理组合。,3.除渣去除热熔性杂质、蜡、黏状物、泡沫聚苯乙烯和其他轻杂质。4.洗涤和浓缩洗涤是为了去除灰分、细小纤维以及小的油墨颗粒。通常采用逆流洗涤。
2、,5.分散与搓揉在废纸处理过程中用机械方法使油墨和废纸分离后将油墨和其他杂质进一步碎解成肉眼看不见的大小范围,并使其均匀分布于废纸浆中,改善纸成品外观。分散系统有冷分散系统和热分散系统两种。搓揉机有单轴和双轴两种,主要靠高浓度(3040%)纤维间产生的高摩擦力和因摩擦而产生的温度(4447)使油墨和污染物从纤维上脱落,从而减少油墨的残留和提高纸浆的白度。,6.脱墨(1)机械法或洗涤法:通过机械作用将油墨颗粒分散为力度小于15m的微粒,然后通过二段或三段洗涤洗去油墨颗粒。(2)化学法或浮选脱墨法:通过机械碎浆后,加入脱墨剂,使油墨凝聚成大于15m的颗粒,然后通过浮选,使油墨颗粒从废纸浆中分离出来
3、。脱墨剂:碱性溶液、洗涤剂、分散剂。,7.漂白(1)氧化漂白:主要是氧化降解并脱除浆料中的残留木质素而提高白度,还具有一定的脱色功能。主要试剂是次氯酸盐、二氧化氯、过氧化氢、臭氧等。(2)还原漂白:主要用于脱色,即通过减少纤维本身的发色基团而提高白度,还能有效的脱去颜料的颜色。主要试剂有连二亚硫酸钠、二氧化硫脲(FAS)、亚硫酸钠等。,(二)废纸脱墨工艺,优点:节能、节省新鲜木材、成本低、排污负荷轻。1.短程废纸脱墨工艺,合适的表面活性剂的应用是关键。又称碎浆机脱墨法。,2.溶剂脱墨工艺(处理涂蜡废纸),废纸,破碎,萃取锅,萃取,萃取后废纸,湿法处理,萃取物,溶剂,溶剂有三氯乙烯、己烷等,废纸
4、,水力破碎,按密度分离,浓缩,共沸混合,湿纸浆板,热的脱墨剂,油墨、塑料、胶黏物,溶液回收,Mauvin溶剂脱墨法工艺流程,3.热熔物处理流程,混合废纸,破浆机,保护系统,料仓,孔筛,中间浆池,除渣器,浓缩机,浆池,筛分机,板机浆池,缝筛,中间浆池,热分散机,浆池,去纸机,短纤维,关键设备是热分散机,4.废纸浮选脱墨工艺包括高浓碎浆、预净化筛选、浮选脱墨、净化浓缩以及废水处理等过程。,(三)废纸处理新技术,1.供料技术向自动化发展2.碎浆技术向高浓连续化发展碎浆是为了使废纸中杂质(油墨、塑料等)尽可能不被破碎的情况下废纸分散为纸浆,以使大颗粒杂质在碎浆系统得到初步分离除去。3.粗选技术可由高浓
5、连续碎浆系统组合完成4.浮选设备向多级整体型浮选装置发展5.脱墨将推广酶处理技术6.脱墨污泥向彻底利用发展,10.2 废塑料的资源化,(一)废塑料的种类与来源1.塑料的种类(1)按塑料受热所呈现的基本行为分为热塑性塑料:在特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化。如PE、PP、PS、PVC、PET等,是回收的重点。热固性塑料:受热后能成为不熔性物质,受热时发生化学变化使线性分子结构的树脂转变为三维网状结构的高分子化合物,再次受热时就不再具有可塑性,不能通过热塑而再生利用。如酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂等。,(2)按塑料的物理-力学性能和使用特性分为通用塑料:产量大、价格低、性能一般。主要有PE、
6、PP、PS、PVC、PF和氨基树脂等。工程塑料:可以作为结构材料,能在较广的温度范围内承受机械应力和较为苛刻的物理化学环境中使用的材料,如PA、POM、PC、PSF等功能塑料:人们用于特殊环境的具有特种功能的塑料。如医用塑料、光敏塑料。,2.主要来源(1)农业领域的废旧塑料制品聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂。农用膜占塑料制品的15%。(2)商业部门的废弃塑料制品(3)家庭日用中的废旧塑料,(二)废塑料的分选,清除废塑料中夹杂的金属、橡胶、玻璃、织物、纸和泥沙,并把混杂在一起不同品种的塑料制品分开、归类。常用方法:手选、磁选、风选、静电分选、浮选、密度分选、低温分选等。,1.塑料和纸的分离
7、(1)加热法:利用加热方法减小塑料薄膜的表面积,再利用空气分离器将塑料和纸分离。,(2)湿浆法,干燥式撕碎机,风力分选机,轻质材料,搅碎机,脱水器,风力分选机,纸、塑料混合物,重质材料,水,纸浆,各种塑料制品,2.混合废塑料的分离常采用破碎-分选方法进行分离。(1)浮-沉分选,(2)密度分选利用不同密度的介质实现密度相近废塑料的分离。,混合废塑料,预选,金属、织物、玻璃、泥沙等,破碎,水,=1.0g/cm3,LDPE、HDPE、PP,水/酒精,=0.93g/cm3,LDPE、PP,水/酒精,=0.91g/cm3,PVC、EPS,盐水,=1.2g/cm3,EPS,PVC,LDPE,PP,HDPE
8、,(3)低温分选利用在低温下各种塑料的脆化温度不同的特点,分阶段的改变破碎温度,达到选择性粉碎、分选的目的。,(4)静电分选利用各种塑料摩擦带电能力的差异可分离混合废塑料。,(三)废塑料生产建筑材料,1.生产涂料,废塑料,分选、清洗,干燥、粉碎,溶解反应,改性,清漆,分散研磨,过滤,色漆产品,填料、颜料、助剂,改性剂,混合溶剂,2.塑料油膏是一种新型建筑防水嵌缝材料,可利用废PVC代替PVC树脂生产得到。3.胶黏剂,废PSF,清洗、粉碎、干燥,搅拌溶解,中间产品,水浴锅,溶剂,改性剂、增塑剂、填料,改性胶黏剂,4.生产板材(1)软质拼装型地板:废旧聚氯乙烯塑料为主要原料。(2)生产地板块:以废
9、旧聚氯乙烯农膜和碳酸钙为主要原料。(3)木质塑料板材:用木粉和废旧聚氯乙烯塑料热塑成型的复合材料。(4)人造板材:利用麻黄草渣、葵花籽皮和废旧聚氯乙烯塑料为主要原料,经混合热压而成。5.生产塑料砖:用破碎的废塑料餐盒再普通少专用的粘土中烧制而成的一种建筑用砖。,(四)废塑料热解油化技术,1.简介:通过加热或加入一定的催化剂使废塑料分解,获得聚合单体、柴油、汽油和燃料气、地蜡等利用。PE、PP、PS在300400之间几乎全部分解;PVC在200300 和300400 分两段分解。2.产物:烃类气体(C1C5)、油品、石蜡和焦炭。,3.工艺热裂解:600900 催化裂解:常用Al2(SiO3)3为
10、催化剂,300450 进行。一般工艺流程,废塑料,收集筛选,金属、泥砂、织物等,破碎,熔融,热分解,热解气,冷凝,未凝气,燃烧,脱HCL回收盐酸,残渣,回收油,废气,(400500),(230280),10.3 废橡胶的资源化,橡胶性质:自然界中十几年不腐烂,不变质;常温下,化学稳定性高。“新型黑色黄金”废橡胶炼油技术废橡胶回收利用:直接利用和物理化学加工,10.3.1 废橡胶的分类,按来源分按橡胶制品的用途分按胶含量分按老化程度分,10.3.2 废橡胶的再生利用,整体利用;再生利用;热利用;整体利用,再生利用(1)传统脱硫再生法油法是在粉碎的废胶粉中加入再生剂,装入硫化罐,并在150MPa4
11、5h的条件下脱硫,随后进行粉碎、捏炼、精炼、滤胶和出片等,最后制成制品。水油法利用了胶粉在高温高压条件下可迅速溶胀,而且溶胀的程度较低压条件下大得多的性质。水油法与油法的区别主要在于脱硫阶段的不同。高温高压动态脱硫法是国内20世纪80年代末90年代初出现的一种再生新工艺,它取水油法和油法之长而弃之短。高温高压动态脱硫法是在高温高压和再生剂的作用下通过能量与热量的传递,完成脱硫过程。此法不仅脱硫温度高,而且在脱硫过程中,物料始终处于运动状态。,(2)废旧橡胶再生新方法TCR再生法:此法是在低温粉碎胶粉中混入少量的增塑剂和再生剂,然后送入粉末混合机中于室温或稍高的温度下进行短时间处理即可。这种方法
12、的优点是环境污染少、省力且节能,故是一种比较有发展前途的再生方法。De-link再生剂法:近几年在市场上出现的De-link再生剂可以说是给橡胶的再生开拓了全新的概念和方法。这是马来西亚科学家Sekhar博士和俄罗斯科学家Kormer博士共同研究发明的一种再生胶新技术,其基本原理是采用一种再生剂De-link使其与S-S键反应而不破坏C-C键,从而保持橡胶主链大分子,只使硫化网络断裂。,力化学再生法:这种被称为“剪断流动场反应控制技术”的废胶再生方法,其特点是不使用化学药剂,只耗用电能和水即可以进行废胶的再生处理,通过给予废胶热能、压力、剪断力,使硫化胶的硫键(交联点)发生断裂而成为性能稳定的
13、有弹性的新型再生胶。微生物脱硫法:微生物脱硫法,日本和德国已有专利报道,这种方法是将废橡胶粉碎到一定粒度后,将其放入含有噬硫细菌的溶液中,使其在空气中进行生化反应。在噬硫细菌的作用下,橡胶粒子表面的硫键断裂,呈现再生胶的性能。,定义:再生胶是指废旧橡胶经过粉碎、加热、机械处理等物理化学过程,使其弹性状态 变成具有塑性和黏性的,能够再硫化的橡胶。生产工艺主要有油法(直接蒸气静态法)、水油法(蒸煮法)、高温动态脱硫法,压出法、化学处理法、微波法等。我国现在主要应用的再生胶的制造方法有油法、水油法、和高温动态 脱硫法制造再生胶。性状深褐色至黑色粘稠液体或半固体,主要成分是愈疮木酚、甲酚、甲基甲酚、苯
14、酚、邻乙基苯酚、松节油、松脂等,沸点范围240400,闪点77.72(闭杯),不溶于水,能溶于乙醇、乙醚、氯仿、冰醋酸、挥发油、氢氧化纳溶液等。,(3)再生胶的综合利用,用途主要用作橡胶制品的软化剂。对橡胶制品的作用:对炭黑的胶料有很好的软化分散作用,增加胶料的粘性,使胶料柔软光滑,并能提高制品的耐寒防焦缓化性能,另对噻唑促进剂能起活化作用,增加各配合剂的作用。对再生胶的作用:粘稠的松焦油吸含其他的再生剂,其间的小分子能均匀渗透到含有结使硫的橡胶的大分子中间,使其溶胀,网状结构松弛,增加了分子链间的距离及氧的渗透,另外还可作为游离基的接受体,有抑制凝胶化的作用,还有助于活化剂向橡胶基质扩散加快
15、再生过程,并能提高再生胶的粘性和可塑性,且污染较小,工艺性能好。也可作氯丁二烯等单体的阻聚剂,涂料防腐防水材料,兽药等。,注意事项 包装用铁桶包装,容器清洁,桶盖严密,每桶净重200公斤或袋装每件3.5kg。储运 贮存在阴凉、通风处,远离火种、热源。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。危险编号为9-8017。,10.4 冶金废渣的利用,种类:高炉矿渣,钢渣,铁合金渣,有色金属渣,1)高炉渣的资源化,(一)概述1.来源:冶炼生铁时从高炉中排出的废物。铁矿石、焦炭和助熔剂(14001600)熔融 铁水生铁 脉石、灰分、助熔剂和杂质高炉渣(硅酸盐和铝酸盐),2.分类(1)按照冶炼生铁的品种分类铸造生铁矿渣
16、;炼钢生铁矿渣;特种生铁矿渣。(2)按照矿渣的碱度分碱性矿渣;中性矿渣;酸性矿渣。,高炉渣的碱度或碱性率,M0=(CaO+MgO)/(SiO2+Al2O3)碱性氧化物 酸性氧化物,3.组成主要化学成分:SiO2、Al2O3、CaO、MgO、MnO、FeO和S等。其中,SiO2、Al2O3、CaO占90%以上。我国高炉渣大部分属于中性矿渣,M0=0.991.08。属于硅酸盐材料,适于加工制作水泥、碎石、骨料等建筑材料4.目前利用率:85%左右。,(二)高炉渣的加工和处理,1.高炉渣水淬处理工艺 将热熔态的高炉渣置于水中急速冷却。(1)渣池水淬 熔渣直接倒入水池(2)炉前水淬 利用高压水使高炉渣在
17、炉前冲渣沟内淬冷成粒并输送到沉渣池形成水渣。根据过滤方式分为炉前渣池式、水力输送渣池式、搅拌槽泵送法等。,2.矿渣碎石工艺高炉渣在指定的渣坑或渣场自然冷却或淋水冷却形成较为致密的矿渣后,再经过挖掘、破碎、磁选和筛分而得到的一种碎石材料。(1)热泼法 将熔渣分层浇泼在坑内或渣场上喷洒适量水使热渣冷却和破裂采掘、破碎、磁选、筛分加工。(2)堤式法 用渣罐车将热熔矿渣运至堆渣场,沿铁路两侧分层倾倒,待形成渣山后,再进行开采制成各种粒级的重矿渣。,3.膨胀矿渣或膨胀矿渣珠生产工艺膨胀矿渣是用适量冷却水急冷高炉熔渣形成的一种多孔轻质矿渣。(1)喷射法(2)喷雾器堑沟法(3)滚筒法(4)膨珠的生产工艺,(
18、三)高炉渣的综合利用,1.水渣作建材(1)矿渣硅酸盐水泥(2)石膏矿渣水泥(3)石灰矿渣水泥(4)矿渣砖(5)矿渣混凝土,2.矿渣碎石的利用(1)配制矿渣碎石混凝土(2)在地基工程中的应用(3)在道路工程中的应用(4)在铁路道碴上的应用,3.膨珠作轻骨料4.其他应用(1)生产矿渣棉(2)生产微晶玻璃,2)钢渣的资源化,(一)概述1.来源 炼钢过程中排出的废渣。铁水与废钢中所含元素氧化氧化物;金属炉料带入的杂质;加入的造渣剂;氧化剂、脱硫产物和被侵蚀的炉体材料等。,2.组成由钙、铁、硅、镁、铝、锰、磷等氧化物组成,其中钙、铁、硅氧化物占绝大部分。主要矿物组成为硅酸三钙、硅酸二钙、钙镁橄榄石、钙镁
19、蔷薇灰石、铁酸二钙、RO(MgO、FeO、MnO形成的固熔体)、游离石灰等。,3.性质碱度:R=CaO/(SiO2+P2O5),低、中、高。活性:具有水硬胶凝性,随碱度而变化。稳定性:只有fCaO、MgO基本消解完后才会稳定。耐磨性:与矿物组成和结构有关。耐磨指数为1.43,比高炉渣耐磨。目前利用率61%以上。,1.31.8 1.82.5 2.5,(二)钢渣的处理工艺,1.冷弃法 倒入渣罐缓冷后直接运到渣场抛弃。(逐渐被淘汰)2.热泼法,3.盘泼水冷法 在钢渣车间设置高架泼渣盘,用吊车将罐内熔渣泼在渣盘内喷淋适量的水使钢渣急冷碎裂装车载至池边喷水降温倒入水池内进一步降温冷却磁选、破碎、筛分、精
20、加工。4.钢渣水淬法 高温液态钢渣在流出、下降过程中,被压力水分割、击碎,再加上高温熔渣遇水急冷收缩产生应力集中而破裂,同时进行了热交换,使熔渣在水幕中进行粒化。,(三)钢渣的综合利用,1.用作冶金原料(1)作烧结熔剂 钢渣含40%50%CaO,代替部分石灰石。(2)作高炉或化铁炉熔剂 含有10%30%的Fe、4060%的CaO、MgO和2%的Mn。(3)作炼钢返回渣(4)回收废钢铁 一般含有710%的废钢及钢粒。,2.用于建筑材料(1)生产水泥 含有和水泥相类似的硅酸三钙、硅酸二钙及铁铝酸盐等活性物质,具有水硬胶凝性,可成为生产无熟料或少熟料水泥的原料,也可作为水泥掺和料。我国目前生产的钢渣
21、水泥主要有:以石膏作激发剂的无熟料钢渣矿渣水泥以水泥熟料为激发剂的钢渣水泥(2)作筑路与回填工程材料做工程材料有基本要求,3.用于农业(1)作钢渣磷肥 是一种以钙、硅为主含多种养分的具有速效又有后劲的复合矿质肥料。施用时注意:宜做基肥不做追肥使用;宜与有机肥混拌后再施用;不宜与氮素化肥混合施用;注意与土壤的酸碱性相结合。(2)做硅肥 水稻(3)做酸性土壤改良剂,10.5 煤矸石的资源化,来源 采煤过程和洗煤过程中排出的固体废物,是一种在成煤过程中与煤层伴生的一种含碳量较低、比煤坚硬的黑灰色岩石。10.5.1 组成主要成分是SiO2和Al2O3,还含有数量不等的Fe2O3、CaO、MgO、NaO
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