有机化学3第三章不饱和烃.ppt

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1、第三章 不饱和烃,3-1 烯烃和炔烃的结构,一、烯烃和炔烃的结构1、碳碳重键的组成,2、烯烃和炔烃的同分异构（1）、碳架异构（2）、官能团位次异构（3）、顺反异构,3-2 烯烃和炔烃的命名,一、烯基和炔基,烯丙基 丙烯基 异丙烯基,乙炔基 丙炔基 炔丙基,二、系统命名法,1、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链2、编位次：不饱和键位次最小3、写全称：标出不饱和键的位置,3-甲基-2-乙基-1-己烯,2,3,5-三甲基-3-己烯,4-甲基-3-乙基环庚烯,烯炔的命名1、选主链：含尽可能多的不饱和键2、编位次：最低系列；双键位次小3、写全称：先烯后炔,3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔,1-

2、戊烯-4-炔,不叫 4-戊烯-1-炔,4-甲基-1-庚烯-5-炔,不叫 4-甲基-6-庚烯-2-炔,（双键的位次最小）,三、烯烃顺反异构体的命名1、顺/反标记法2、Z/E标记法,相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式”,顺-2-戊烯 反-2-戊烯,按“次序规则”，大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式,(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯,顺-2-丁烯 反-2-丁烯,顺-2-甲基丁烯酸 反-2-甲基丁烯酸,(Z)-2-丁烯(E)-2-丁烯,(E)-2-甲基丁烯酸(Z)-2-甲基丁烯酸,3-3 烯烃和炔烃的物理性质,m.p 反式(-105.5)顺式(-139.3),=1.1x10-30 C

3、m=0,b.p 顺式（3.5）反式（0.9）,反式异构体的对称性好，在晶格中的排列较紧密,顺式异构体有一定的极性，偶极偶极作用力较大,3-4 烯烃和炔烃的化学性质,一、催化加氢1、烯烃与炔烃的反应活性：炔烃烯烃,2、催化加氢反应的立体化学,二、亲电加成,加成试剂：X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl 等,1、加卤素（X2）（1）、不饱和烃加卤素的反应活性：（2）、卤素对不饱和烃加成的反应活性：,F2 Cl2 Br2 I2,烯烃炔烃,（3）、反应机理（历程）及立体化学：,该反应的关键步骤是因 的进攻引起的，因此，这是一个 亲电加成反应。反应历程可以看出：Br是从背后进攻溴鎓离子的，因此该反应

4、的立体化学为反式加成。,2、加卤化氢（HX）,（1）、Markovnikov规则,（2）、反应机理,碳正离子,1C+（伯碳正离子）,2C+（仲碳正离子）,一般烷基碳正离子的稳定性次序为：,(CH3)3C+(CH3)2CH+CH3CH2+CH3+3(叔)C+2(仲)C+1(伯)C+,（3）、碳正离子的重排,（4）、过氧化物效应-自由基加成反应,反马氏规则,马氏规则,3、加水（H2O）,4、加次卤酸（HOX）,5、硼氢化氧化反应（1）、硼氢化反应的取向,H原子加到含氢较少的双键碳原子上，“反 马氏规则”,（2）、炔烃的硼氢化氧化反应,三、氧化反应1、高锰酸钾氧化（1）、KMnO4/OH-,该反应:紫色褪去，生成褐色二氧化锰沉淀，可用来鉴别不饱和键。,（2）、KMnO4/H+,该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。,2、臭氧化3、环氧化,该反应也可用于推测原烯烃或炔烃的结构。,过氧三氟乙酸,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA),四、亲核加成五、聚合反应六、-氢原子的反应,七、炔烃的活泼氢反应1、金属炔化物的生成及应用2、过渡金属炔化物的生成(端炔烃的鉴定),