无机电致发光器.ppt
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1、第三章 无机电致发光器件,无机类EL材料和显示器分类,3.1 ELD概述,3.1.1 电致发光(EL):指半导体,主要是荧光体在外加电场作用下的自发光现象。3.1.2 ELD的历史:1936年法国的Destriau 就发现EL现象。1950年 Sylvania公司开发成功分散型EL元件。1983年日本开始薄膜ELD的批量生产。,3.1.3 ELD分类:按结构:分散型EL和薄膜型EL。前者的发光层以粉末荧光体的形式构成。后者的发光层以致密的荧光体薄膜构成。按驱动方式:交流驱动型EL和直流驱动型EL。以上可以排列组合出四种EL元件的类型。,以上四种EL器件的特征如下图所示。,3.1.4 ELD的特
2、征:视角大,无闪烁。图像显示质量高。工作温度范围宽;受温度变化的影响小。是全固体显示元件。有小功耗、薄型、质轻等特征。,3.2分散型ELD的结构和原理,3.2.1.分散型交流ELD,1)分散型交流ELD基本结构:基板为ITO(In2O3:SnO210%重量比,导电:几十,透光率:85%)玻璃板或柔性塑料板。发光层由荧光体粉末分散在有机粘结剂中做成。荧光体粉末:ZnS:Cu,Cl,或Mn原子等,可得到不同的发光色。粘结剂中采用介电常数比较高的有机油如氰乙基纤维素等。介电质层:防止绝缘层被破坏。背面电极:Al。,2)分散型交流ELD发光机制:,Fischer模型:ZnS荧光体粉末的粒径:530m。
3、通常在一个ZnS颗粒中会存在点缺陷及线缺陷。电场在ZnS颗粒内会呈非均匀分布,造成的发光状态也不会相同。当观察一个ZnS颗粒时,发光先从若干孤立的点开始,随着电场增加,两点的发光逐渐延伸,相互靠近,汇合成彗星状的发光。,在ZnS颗粒内沿线缺陷会有Cu析出,形成电导率较大的CuxS(P型或金属电导状态),CuxS与ZnS形成异质结。当施加电压时CuxS/ZnS界面上会产生高于平均场强的电场强度(105-106v/cm)。使位于界面能级的电子通过隧道效应向ZnS内注入,与发光中心捕获的空穴发生复合,产生发光。当发光中心为Mn时,如上所述发生的电子与这些发光中心碰撞使其激发引起EL发光。,1.亮度L
4、与电压间的关系为 L0与V0分别为常数,其数值的大小与荧光体的粒径,活化剂及共活化剂的浓度,发光层的厚度,有机粘结剂的介电常数等相关。2.发光效率随电压的增加,先是增加而后减小。发光效率的最大值一般可从亮度出现饱和趋势的电压区域得到。,3)分散型交流ELD的亮度电压特性及发光效率电压特性,3.2.2.分散型直流ELD,1)分散型直流ELD基本结构:ITO玻璃基板。包铜处理:将ZnS荧光体浸在Cu2SO4溶液中进行热处理,使其表面产生具有电导性的CuxS层。将ZnS:Cu,Mn荧光体粉末与少量粘结剂的混合物在其上均匀涂布,厚度为30-50m。背面电极:Al。,1.ITO:正极。AL:负极。2.在
5、定形化处理过程中Cu2+离子会从透明电极附近的荧光体粒子向AL电极一侧迁移。,2)分散型直流ELD发光机制,3.结果在透明电极一侧会出现没有CuxS包覆的电阻率高的ZnS 层(脱铜层)。4.外加电压的大部分会作用在脱铜层上,在该层中形成106V/cm的强电场。5.在此强电场作用下,会使电子注入到ZnS层中,经电场加速,成为过热电子。6.过热电子直接碰撞Mn2+会引起其激发,引发EL发光。,L-V特性和-V同分散型交流ELD。直流驱动:V=100V,L=500cd/m2。占空比1%的脉冲波形电压驱动:亮度等同直流驱动。0.5-1lm/W。,3)分散型直流ELD亮度-电压特性及发光效率-电压特性,
6、3.3 薄膜型ELD的制备和原理3.3.1薄膜型交流ELD(ACTFELD),1)薄膜型交流ELD基本结构:在玻璃基板上依次积层透明电极(ITO),第一绝缘层,发光层,第二绝缘层,背光电极(Al)等。发光层厚0.5-1m,绝缘层厚0.3-0.5m,全膜厚只有2m左右。,2)绝缘层作用-保护发光层,使器件稳定,ACTFELD中电场高达106V/cm,应选用针孔少,致密,介质损耗因子tan小,高击穿场强(Ebd)的绝缘层。具有高的介电常数,减少绝缘层上的电压,以保证发光层上有足够电压。绝缘层应具有高的品质因素:Q=EBd=0 rEBd。其中,为介电常数,r为相对介电常数。击穿时呈自熄性而非传播性。
7、良好的透明性,粘附性,平整性和化学稳定性。制备工艺简单-电子束蒸发,溅射。,3)主要绝缘层材料的介电特性,复合绝缘层:利用绝缘各种特性互补,提高绝缘层综合特性。Si3N4+SiO2:Si3N4的EB比较高,性能稳定,自熄击穿,是一种质量优良的绝缘介质。但它于玻璃粘附性不好,因此使用SiO2做为和玻璃的过渡层。SiO2性能稳定,与玻璃粘附性好,但小,用它做为过渡层时,一般厚度很小即可。Ta2O5+SiO2:克服Ta2O5传播性击穿。,4)绝缘层薄膜的品质因素,品质因素:Q=EBd=0 rEBd作为选择绝缘层薄膜的重要指标。,5)ACTFELD对透明电极的要求,ITO:低电阻率,大尺寸,均匀性、透
8、光性好、耐久性、耐腐蚀性,表面平整等良好性能。为减小ELD显示屏的功耗,应增加透明导电膜的厚度,减少阻抗。由此会在导电膜的端边位置上使发光照、绝缘膜的厚度变薄,容易引起局部击穿。应从ELD器件的整体要求兼顾透明导电膜的厚度和电阻率。,当VVth(1cd/m2)时,由于隧穿效应,电子从绝缘层与发光层间的界面能级隧穿进入发光层的导带,被106V/cm的强电场加速,使其成为过热电子,并碰撞激发Mn等发光中心。被激发的内壳层电子从激发能级向原始能级返回时,产生EL发光。高电场区和初始电子的存在是碰撞离化过程的必要条件。,6)ACTFELD发光机制,亮度在Vth处急剧上升,此后出现饱和倾向。发光效率在亮
9、度急剧上升的电压范围内达最大值。上升沿:数微秒,下降沿:数毫秒,亮度:与电压频率(数千赫兹)呈正比增加。,7)ACTFELD亮度-电压特性及发光效率-电压特性,8)ACTFELD等效电路,i:绝缘层;p:发光层;d:厚度;:介电常数;C:电容;V:电压;Vth:阈值;S:显示区域面积。平行板电容值C=0rS/d。在求发光层阈值电压Vth时,通过器件的电流小,忽略发光层的电阻,并假设上、下绝缘层材料和厚度相同,由此可等效为三个平行板电容串联。求Vp(Vth)与各上述各参数的关系。,9)ACTFELD的驱动电压极性与光输出波形,驱动电压极性与光输出波形当施加不同极性的脉冲电压时发光强度高。当施加相
10、同极性的脉冲电压时发光强度就下降。继续施加相同极性的脉冲电压甚至不能发光。原因:由于发光层中产生内建电场和电子被驱赶到处于暂态阳极对应的发光层和绝缘层界面处所致。造成发光层有效电压降低,碰撞离化几率减少,发光降低,甚至不能发光。脉冲极性反向时,外加电场与内建电场叠加,发光层上的有效电压增加,电子从另一界面隧穿进入发光层,对发光离子的碰撞离化几率增加,发光增强。,10)ACTFELD发光材料特性,RGB三基色中,红光由ZnS:Mn的橙黄光通过滤光片得到,效率1lm/W;绿光ZnS:Tb,效率1lm/W;蓝光SrS:Ce的CIE色坐标为:x=0.19,y=0.38的蓝绿光,效率大于1lm/W。Sr
11、S:Ce成为白光的最佳选择材料。,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,三种稀土离子Tb,Er Ho掺杂的ZnS ACTFELD。以ZnS:TbF3,ZnS:ErF3,ZnS:HoF3为例,三者均为绿光,主要发射谱线的峰值波长分别为542,552和550nm。增加发光中心的数目,有利于提高发光亮度,但是随着掺杂浓度的增加,减少了发光中心之间的距离,发光中心之间的相互作用将导致能量传递和浓度猝灭。,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,在较低的掺杂浓度范围内,发光亮度随着浓度的增加而增加,并达到一个极大值,随着浓度的增加,发光亮度反而下降,即出现深度猝灭现象。ZnS:TbF3,ZnS:ErF
12、3,ZnS:HoF3 ACTFELD的亮度极大值分别为2300cd/m2,1100cd/m2和600cd/m2,分别对应最佳掺杂浓度为1.4102mol,7.0103mol和 3.0103mol。,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,ZnS:TbF3,ZnS:ErF3,ZnS:HoF3 ACTFELD发射光谱与浓度关系,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,对于ZnS:TbF3 薄膜,随着掺杂浓度的增加,蓝光5D37F6的跃迁逐渐减小,直到消失。交叉驰豫:一个被激发的Tb3离子,处于5D3 能级上的电子可以列辐射跃迁到5D4能级,而将能量传递给邻近未被的Tb3离子,使其基态7F6上的电子
13、跃迁到7F0能级,即5D3 5D4(无辐射能量传递)7F6 7F0的交叉驰豫。,这一过程有利于5D4 7F6的绿色发光,所以,Tb3离子在ZnS薄膜中有很高的最佳浓度(1.4102mol),从而有最高的发光亮度的极大值(2300cd/m2)。,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,ZnS:HoF3薄膜,掺杂浓度增加,5F55I8(红光)明显上升,5S25I8(绿光)相对降低。交叉驰豫:从能级图,5S25I4能级差与5I85I7的能级差非常接近。当掺杂浓度增加时,发生5S25I45I85I7的交叉驰豫,不利于绿光发射。交叉驰豫几率很大,正因如此,Ho3在ZnS具有较低的最佳掺杂浓度(3.010
14、3mol)和亮度(600cd/m2)。,ACTFELD发光亮度与掺杂浓度的关系,ZnS:ErF3薄膜,掺杂浓度增加,绿色发光(2H11/2+4S3/2)4I15/2相对减少而红色发光4F9/24I15/2相对增大,同时,4F5/24I15/2和4F7/24I15/2发射强度减小而4G11/24I15/2和2H9/24I15/2发射强度增加。交叉驰豫:从能级图,2H11/24F9/2能级差与4F7/22H9/2和4F5/24G11/2的能级差非常接近。当掺杂浓度增加时,可能发生2H11/2 4F9/2 4F5/2 4G11/2或4F7/2 2H9/2的交叉驰豫,不利于绿光发射。但是这一过程发生在
15、两个被激发离子之间,几率较小,因此,Er3在ZnS具有中等的最佳掺杂浓度(7.0103mol)和亮度极大值(1100cd/m2)。,11)flat panel ACTFEL displays(from Planar Systems Inc.),器件结构:在薄膜发光层的两侧直接形成电极。1-Al电极;2-发光层;3-透明电极;4-玻璃基板。器件的发光机制:碰撞激发型由于没有绝缘膜保护,很难保证不发生绝缘破坏,因此难以稳定地维持强电场,从而需要导入限制电流层。,3.3.2.薄膜型直流电致发光(DC-TFELD),3.4 陶瓷厚膜为绝缘介质的电致发光器件 加拿大ifire公司ceramic thic
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